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    鈾的提煉

    http://www.dcyhziu.cn  2007/5/25 源自:中華職工學(xué)習(xí)網(wǎng) 【字體: 字體顏色

    最重的天然元素鈾已經(jīng)成為新能源的主角,那么鈾又是怎樣提煉出來(lái)的呢?

      在居里夫婦發(fā)現(xiàn)鐳以后,由于鐳具有治療癌癥的特殊功效,鐳的需要量不斷增加,因此許多國(guó)家開始從瀝青鈾礦中提煉擂,而提煉過(guò)鐳的含鈾礦渣就堆在一邊,成了“廢料”。

      然而,鈾核裂變現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)后,鈾變成了最重要的元素之一。這些“廢料”也就成了“寶貝”。從此,鈾的開采工業(yè)大大地發(fā)展起來(lái),并迅速地建立起了獨(dú)立完整的原子能工業(yè)體系。

      鈾是一種帶有銀白色光澤的金屬,比銅稍軟,具有很好的延展性,很純的鈾能拉成直徑0.35毫米的細(xì)絲或展成厚度0.1毫米的薄箔。鈾的比重很大,與黃金差不多,每立方厘米約重19克,象接力棒那樣的一根鈾棒,竟有十來(lái)公斤重。

      鈾的化學(xué)性質(zhì)很活潑,易與大多數(shù)非金屬元素發(fā)生反應(yīng)。塊狀的金屬鈾暴露在空氣中時(shí),表面被氧化層覆蓋而失去光澤。粉末狀鈾于室溫下,在空氣中,甚至在水中就會(huì)自燃。美國(guó)用貧化鈾制造的一種高效的燃燒穿甲彈—“貧鈾彈”,能燒穿30厘米厚的裝甲錒板,“貧鈾彈”利用的就是鈾極重而又易燃這兩種性質(zhì)。

      鈾元素在自然界的分布相當(dāng)廣泛,地殼中鈾的平均含量約為百萬(wàn)分之2.5,即平均每噸地殼物質(zhì)中約含2.5克鈾,這比鎢、汞、金、銀等元素的含量還高。鈾在各種巖石中的含量很不均勻。例如在花崗巖中的含量就要高些,平均每噸含3.5克鈾。依此推算,一立方公里的花崗巖就會(huì)含有約一萬(wàn)噸鈾。海水中鈾的濃度相當(dāng)?shù)停繃嵑K骄缓?.3毫克鈾,但由于海水總量極大,且從水中提取有其方便之處,所以目前不少國(guó)家,特別是那些缺少鈾礦資源的國(guó)家,正在探索海水提鈾的方法。

      由于鈾的化學(xué)性質(zhì)很活潑,所以自然界不存在游離的金屬鈾,它總是以化合狀態(tài)存在著。已知的鈾礦物有一百七十多種,但具有工業(yè)開采價(jià)值的鈾礦只有二、三十種,其中最重要的有瀝青鈾礦(主要成分為八氧化三鈾)、品質(zhì)鈾礦(二氧化鈾)、鈾石和鈾黑等。很多的鈾礦物都呈黃色、綠色或黃綠色。有些鈾礦物在紫外線下能發(fā)出強(qiáng)烈的熒光,我們還記得,正是鈾礦物(鈾化合物)這種發(fā)熒光的特性,才導(dǎo)致了放射性現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)。

      雖然鈾元素的分布相當(dāng)廣,但鈾礦床的分布卻很有限。國(guó)外鈾資源主要分布在美國(guó)、加拿大、南非、西南非、澳大利亞等國(guó)家和地區(qū)。據(jù)估計(jì),國(guó)外已探明的工業(yè)儲(chǔ)量到1972年已超過(guò)一百萬(wàn)噸。隨著勘探活動(dòng)的廣泛和深入,鈾儲(chǔ)量今后肯定還會(huì)增加。我國(guó)鈾礦資源也十分豐富。

      鈾礦是怎樣尋找的呢?鈾及其一系列衰變子體的放射性是存在鈾的最好標(biāo)志。人的肉眼雖然看不見(jiàn)放射性,但是借助于專門的儀器卻可以方便地把它探測(cè)出來(lái)。因此,鈾礦資源的普查和勘探幾乎都利用了鈾具有放射性這一特點(diǎn):若發(fā)現(xiàn)某個(gè)地區(qū)巖石、土壤、水、甚至植物內(nèi)放射性特別強(qiáng),就說(shuō)明那個(gè)地區(qū)可能有鈾礦存在。

      鈾礦的開采與其它金屬礦床的開采并無(wú)多大的區(qū)別。但由于鈾礦石的品位一般很低(約千分之一),而用作核燃料的最終產(chǎn)品的純度又要求很高(金屬鈾的純度要求在99.9%以上,雜質(zhì)增多,會(huì)吸收中子而妨礙鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的進(jìn)行),所以鈾的冶煉不象普通金屬那樣簡(jiǎn)單,而首先要采用“水冶工藝”,把礦石加工成含鈾60~70%的化學(xué)濃縮物(重鈾酸銨),再作進(jìn)一步的加工精制。

      鈾水冶得到的化學(xué)濃縮物(重鈾酸氨)呈黃色,俗稱黃餅子,但它仍含有大量的雜質(zhì),不能直接應(yīng)用,需要作進(jìn)一步的純化。為此先用硝酸將重鈾酸銨溶解,得到硝酸鈾酰溶液。再用溶劑萃取法純化(一般用磷酸三丁酯作萃取劑),以達(dá)到所要求的純度標(biāo)準(zhǔn)。

      純化后的硝酸鈾酰溶液需經(jīng)加熱脫硝,轉(zhuǎn)變成三氧化鈾,再還原成二氧化鈾。二氧化鈾是一種棕黑色粉末,很純的二氧化鈾本身就可以用作反應(yīng)堆的核燃料。

      為制取金屬鈾,需要先將二氧化鈾與無(wú)水氟化氫反應(yīng),得到四氟化鈾;最后用金屬鈣(或鎂)還原四氟化鈾,即得到最終產(chǎn)品金屬鈾。如欲制取六氟化鈾以進(jìn)行鈾同位素分離,則可用氟氣與四氟化鈾反應(yīng)。

      至此,能作核燃料使用的金屬鈾和二氧化鈾都生產(chǎn)出來(lái)了,只要按要求制成一定尺寸和形狀的燃料棒或燃料塊(即燃料元件),就可以投入反應(yīng)堆使用了。但是對(duì)于鈾處理工藝來(lái)說(shuō),這還只是一半。

      我們知道,核燃料鈾在反應(yīng)堆中雖然要比化學(xué)燃料煤在鍋爐中使用的時(shí)間長(zhǎng)得多,但是用過(guò)一段時(shí)間以后,總還是要把用過(guò)的核燃料從反應(yīng)堆中卸出來(lái),再換上一批新的核燃料。從反應(yīng)維中卸出來(lái)的核燃料一般叫輻照燃料或“廢燃料”。燒剩下的煤渣一般都丟棄不要了,可這種不能再使用的廢燃料卻還大有用處呢!

      廢燃料之所以要從反應(yīng)堆中卸出來(lái),并不是因?yàn)槔锩娴牧炎兾镔|(zhì)(鈾235)已全部耗盡,而是因?yàn)槟艽罅课罩凶拥牧炎儺a(chǎn)物積累得太多,致使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)不能正常進(jìn)行了。所以,廢燃料雖“廢”,但里面仍有相當(dāng)可觀的裂變物質(zhì)沒(méi)有用掉,這是不能丟棄的,必須加以回收。而且在反應(yīng)堆中,鈾238吸收中子,生成钚239。钚239是原子彈的重要裝藥,它就含在廢燃料中,這就使得用過(guò)的廢燃料甚至比沒(méi)有用過(guò)的燃料還寶貴。除此而外,反應(yīng)堆運(yùn)行期間,還生成其它很多種有用的放射性同位素,它們也含在廢燃料中,也需要加以回收。

      從原理上講,廢燃料的處理與天然鈾的生產(chǎn)并無(wú)多大差別。一般先把廢燃料溶解,再用溶劑萃取法把鈾、钚和裂變產(chǎn)物相互分開,然后進(jìn)行適當(dāng)?shù)募兓娃D(zhuǎn)化。但實(shí)際上,廢燃料的處理是十分困難的。世界上很多國(guó)家都能生產(chǎn)天然鈾,很多國(guó)家都有反應(yīng)堆,但是能處理廢燃料的國(guó)家卻并不多。

      廢燃料的處理有三個(gè)特點(diǎn):一是廢燃料具有極強(qiáng)的放射性,它們的處理必須有嚴(yán)密的防護(hù)設(shè)施,并實(shí)行遠(yuǎn)距離操作;二是廢燃料中钚含量很低而钚又極貴重,所以要求處理過(guò)程的分離系數(shù)和回收率都很高;三是钚能發(fā)生鏈?zhǔn)椒磻?yīng),因此必須采取嚴(yán)格的措施,防止臨界事故的發(fā)生。目前,廢燃料的處理大都采用自動(dòng)化程度很高的磷酸三丁酯萃取流程。

      我們看到,在鈾處理的工藝鏈中,相對(duì)于反應(yīng)堆而言,鈾水冶工藝在反應(yīng)堆之前進(jìn)行,所以通常叫做前處理,廢燃料處理在反應(yīng)堆之后進(jìn)行,所以通常叫做后處理。而從鈾礦石加工開始的整個(gè)工藝過(guò)程,包括鈾同位素分離以及核燃料在反應(yīng)堆中使用在內(nèi),一般總稱為核燃料循環(huán)。

      從以上極為簡(jiǎn)單的介紹就可以看出,鈾和钚確是得之不易的。原子能工業(yè)猶如一條長(zhǎng)長(zhǎng)的巨龍,要最重的天然元素鈾做出轟轟烈烈的事業(yè),得經(jīng)過(guò)多少次加工和處理、分析和測(cè)量、計(jì)算和核對(duì)啊!原子能工業(yè)又猶如一座高高的金字塔,要制造一顆原子彈,就要使用一、二十公斤鈾235或钚239;要生產(chǎn)一、二十公斤鈾235或钚239,就要消耗十來(lái)噸天然鈾;要生產(chǎn)十來(lái)噸天然鈾就要加工近萬(wàn)噸鈾礦石。我們贊賞核電站的雄姿,驚嘆原子彈的威力,可千萬(wàn)不能忽視支撐這座金字塔塔尖的無(wú)數(shù)塊磚石啊!

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