化學元素中的“天王星”

德國南部出產一種礦物,從十八世紀上半葉起,就有許多礦物學家試圖對它進行分類,但意見很不一致。有的認為它是鋅礦,有的則把它歸入鐵礦。1781年發現了新元素鎢以后,還有人認為這種礦物中含有鎢。
1789年,德國化學家克拉普羅特對這種礦物進行了全分析。他用硝酸處理這種礦物,得到一種黃色溶液,向這種溶液中加入“鉀堿”進行中和時,便析出一種黃色沉淀。沉淀物的性質與所有已知元素相應化合物的性質很不一樣,所以克拉普羅特認為它是一種新元素的“氧化物”。
于是,克拉普羅特將這種“氧化物”與碳放在一起,加熱到很高溫度,企圖把這種“氧化物”還原成金屬。他確實得到了一種金屬態的黑色物質,這種黑色物質的化學性質與所有已知元素的化學性質不同,因此克拉普羅特認為自己發現了一種新的元素。
1789年9月4日,克拉普羅特報告了自己的發現,題目是“烏拉尼特(Uranit)——一種新的半金屬”。他之所以將“新元素”命名為“烏拉尼特”,是為了紀念八年前新行星——天王星(Uranus)的發現。
次年,克拉普羅特將“新元素”改稱為鈾(Uranium),他說:“我根據類推法將該新金屬的名稱由烏拉尼特改為鈾”,于是鈾的歷史就這樣開始了。
這種“新元素”的發現確實引起了許多化學家的興趣,不少人對它進行了研究。但實際上,“新元素”不是元素而是化合物。在長達半個世紀的時間內,竟沒有人認識到這一點?死樟_特本人一直到死,仍然深信自己發現并分離出了鈾元素。
曾有少數人對克拉普羅特的結論表示過懷疑,認為“烏拉尼特”可能是一種化合物。例如瑞典著名化學家貝采利烏斯,就曾試圖用純鉀來還原“烏拉尼特”,但末成功;同一時期,阿弗維特遜也曾用氫來還原“烏拉尼特”以及鈾和鉀的一種二元氯化物,但得到的最終產品依然是“烏拉尼特”。
直到1841年,法國化學家佩里戈特才揭開了“烏拉尼特”的秘密,證實“烏拉尼特”確是鈾的化合物而不是元素鈾。
佩里戈特將“烏拉尼特”同碳一起加熱,并通入氯氣,從而得到一種升華出來的氯化鈾結晶體。奇怪的是,生成氯化鈾所消耗的“烏拉尼特”和氯氣的總量竟是化學計算量的110%,而且在氣態產物中還含有二氧化碳。這說明,“烏拉尼特”原來是一種金屬氧化物。
證實這一結論的實驗有很多,例如使四氯化鈾水解,得到的產物是“烏拉尼特”和氯化氫,這表示“烏拉尼特”是化合物而不是元素。
為了得到元素鈾,佩里戈特采用的也是鉀還原法。但他是還原四氯化鈾,而不象貝采利烏斯那樣還原“烏拉尼特”。
佩里戈特將四氯化鈾同鉀放一起,放在白金坩鍋中加熱。因為需要將反應物加熱到白熱狀態,所以這是一個有危險的實驗。為了謹慎起見,他把一只小白金坩鍋放在一只大白金坩鍋里,當小坩鍋中的物質開始反應的時候,便立刻把火源熄滅,以免金屬鉀從白金坩鍋中飛濺出來,發生事故。等到激烈的反應變得和緩了,再對白金坩鍋加強熱,以除去其中所剩余的鉀,并使已被還原出來的鈾聚結。待到冷卻后,用水將其中所含的氯化鉀溶解而除去。結果,在留下的黑色殘渣中找到了銀白色的金屬鈾顆粒。
至此,一種新的化學元素鈾——化學元素中的“天王星”,經過半個多世紀的孕育,才真正誕生了。
1789年克拉普羅特發現含鈾化合物“烏拉尼特”的時候,已知的化學元素還只有25種;但是到1841年佩里戈特制得真正的元素鈾的時候,已知元素的數目已經增加到55種。這么多的元素,重量有輕有重,性質千差萬別,真好似一團亂麻。但是化學家深信物質世界是秩序井然的,因此他們一直試圖透過表面的混亂現象,從元素的特性中找出某種內在的規律性來。
1869年,已知化學元素的數目已經增加到62種,俄國化學家門捷列夫終于在前人工作的基礎上,把當時象一團亂麻似的雜亂無章的元素理出了一個頭緒。他發現,隨著元素原子量的增加,元素的性質呈現出明顯的周期性變化,這就是著名的元素周期律。兩年后門捷列夫加以充實改進的周期表,已經達到了成熟的程度,與現代的周期表已相差無幾了。
在編制周期表時,門捷列夫認為元素的性質比它的原子量更為重要,因此當某一元素的性質與它的根據原子量排列的順序有沖突時時,他便不顧當時公認的原子量,大膽地把它的位置調換一下。例如碲和碘的原子量,當時測定的值分別是128和127,如果按原子量排列,碲應該排在碘的后面。但是門捷列夫把碲提到碘的前面,以便使它位于性質與它非常相似的硒的下面,并使碘位于性質與碘非常相似的溴的下面。
門捷列夫堅信自己已發現了一條最基本的自然規律。因此,為了使排列不違背既定的原則而又沒有別的解決辦法時,門捷列夫就毫不猶豫地在周期表中留出一些空位。門捷列夫指出,這些空位的元素將來一定會被發現,并預言了這些元素的性質。在輕元素中,他斷定將來一定會發現原子量大約等于44、68和72的三種元素:類硼、類鋁和類硅。
科學理論對實踐有著巨大的推動作用。在隨后的十五年中,在門捷列夫還活著的時候,這三個未知的元素——鈧、嫁和鍺就相繼被發現了,它們的性質幾乎與門捷列夫預言的完全一樣,元素周期律取得了決定性的勝利。
門捷列夫在制訂周期表時,還根據元素的性質,并考慮到周期表中的可能位置,校正了一些元素的原子量,其中就包括鈾。
鈾的原子量,佩里戈特等測得的數值是120。按照這一當時公認的數值,鈾應該排在錫(原子量為118)和銻(原子量為122)之間。但是周期表中錫和梯是連續排列的,中間并沒有空位,而且按照鈾的性質,它也不應該排在這個位置上。
門捷列夫相當準確地將鈾的原子量加大了一倍,即加大了為240,這樣就使鈾排在了比較正確的位置,同時也使鈾成了最重的元素。
雖然后來隨著新元素的不斷發現,一直到錒系理論確立之后,鈾才排到了更為合適的位置—錒系元素的第三個成員,但在當時,門捷列夫校正了鈾的原子量,確立了鈾的最重元素的地位,無疑是一個杰出的成就。
1886年,齊默爾曼測得鈾的原子量約為240,從而證實了門捷列夫從理論上對鈾原子量所作修改的正確性。
各種元素在周期表中按原子量依次排列,每種元素編有一個序號,稱為原子序數。鈾排在第92號位置,因此是第92號元素。1913年,莫斯萊應用X射線測定了原子核所帶的正電荷的數目,進一步發展了元素周期律。這一工作指明了周期律的真正基礎不是原子量,而是原子的核電荷數或核外電子數。同時證實了,原子的核電荷數或核外電子數在數值上正好等于原子序數,從而最終確定了鈾是92號元素,并且是當時已知的最重的元素。
鈾作為最重的元素,其地位是很特殊的。人們往往習慣于一般而敏感于特殊。早在1871年,門捷列夫就在一篇關于鈾的文章中寫道:“在所有已知的化學元素中,鈾的原子量最大,……我深信,研究鈾,從它的天然來源開始,一定會導致許多新的發現。我大膽地建議尋求新的研究課題的人,特別認真地去研究新的鈾化合物。”
雖然,鈾作為最重的天然元素的意義只有在人們深入到物質的更深層次時,即從分子、原子深入到原子核的時候才能顯示出來。這是門捷列夫處在他那個時代時所無法預見的,但是門捷列夫還是首先注意到鈾作為最重元素的特殊性,這無疑是有一定先見之明的。
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