同位素化學(xué)

同位素化學(xué)是研究同位素在自然界的分布、同位素分析、同位素分離、同位素效應(yīng)和同位素應(yīng)用的化學(xué)分支學(xué)科。

同位素化學(xué)的發(fā)展歷史

　　19世紀末，由于電子、X射線和放射性的發(fā)現(xiàn)，使人類的認識能深入到原子內(nèi)部。通過對放射性的研究，不僅發(fā)現(xiàn)了釙、鐳、錒等放射性元素，還從這些放射性元素中分離出30多種新的放射性“元素”，多到周期表中沒有可以容納它們的空位，而且有些放射性不同的新元素在化學(xué)性質(zhì)上完全相同，彼此無法分開，以致在當時引起懷疑：周期表對放射性元素是否適用？

　　通過對這些事實的進一步研究，1913年索迪和法揚斯同時發(fā)現(xiàn)放射性元素位移規(guī)律，并提出同位素的概念，從而解決了許多新元素在周期表上的位置問題，并用同位素概念說明了它們之間的依存變化關(guān)系。

　　1913年湯姆遜和阿斯頓在用磁分析器研究氖時，發(fā)現(xiàn)了氖的兩種同位素—氖20和氖22。這是第一次發(fā)現(xiàn)穩(wěn)定同位素。1919年阿斯頓制成質(zhì)譜儀，隨后他在71種元素中，發(fā)現(xiàn)了202種同位素，并測定了各同位素的豐度。

　　1920年赫維西和策希邁斯特爾研究了同位素交換反應(yīng)。1931年尤里等發(fā)現(xiàn)重氫；1933年路易斯等用電解法制得純重水；1934年挪威利用其廉價水電能建立了第一座重水工廠。1942年美國建造了電磁分離器并分離出鈾235；1943年美國又建立了三座六氟化鈾氣體擴散工廠生產(chǎn)鈾235；1944年美國橡樹嶺國家實驗室首先生產(chǎn)了千克量的鈾235，并制造了第一顆原子彈。

　　重水既是建造反應(yīng)堆的重要原料，又是熱核燃料和熱核武器的原料。第二次世界大戰(zhàn)后，一些國家競相研究生產(chǎn)重水的新方法，其中硫化氫雙溫交換法、液氫精餾法等都實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。

　　從20世紀50年代開始，為了尋找更好的同位素分離方法，不斷把科學(xué)技術(shù)新成就應(yīng)用到同位素分離技術(shù)中。例如， 60年代的色譜法和70年代開始的激光法分離同位素的研究，都取得了突破性進展。到50年代中期，世界上用同位素分離法生產(chǎn)的同位素主要有：氘、氚、氨3、鋰6、硼10、碳13、氮15、氧18和鈾235等。其中，重水的年產(chǎn)量以千噸計。隨著核科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，特別是核武器的研制和核電站的發(fā)展，更加推動了同位素化學(xué)的發(fā)展。

同位素化學(xué)的研究內(nèi)容

　　同位素化學(xué)的主要內(nèi)容包括同位素的分布、同位素分析、同位素分離、同位素效應(yīng)四個方面。

　　同位素分布規(guī)律的研究主要有：同位素穩(wěn)定性規(guī)律，研究地球上存在的300多種核素的穩(wěn)定范圍和穩(wěn)定性規(guī)律；同位素豐度，研究地球物質(zhì)中各種元素的同位素豐度的一般規(guī)律；地球上同位素分布的漲落，在自然界中，元素不論是游離狀態(tài)還是化合狀態(tài)，其同位素組成基本是恒定的，其漲落規(guī)律是同位素化學(xué)的研究課題之一；元素的起源和演化，為了弄清宇宙中各種同位素分布規(guī)律，就必須研究元素的起源和演化過程。

　　用于同位素分析的方法有：質(zhì)譜法，這是最重要的同位素分析法，不僅精密度高，而且可分析同位素的種類也多；光譜法；氣相色譜法，用于分析氕、氘，迅速而靈敏，可測全部濃度范圍的氘含量；核磁共振譜法，用于測量濃重水中的微量氕，精密度可達±0.01%，也可用于分析碳13、氮15等同位素；中子活化分析，可用于測定硼10、86和鈾235等同位素。

　　水的同位素分析在同位素分析中占有獨特地位，這不僅出于控制重水生產(chǎn)流程的需要，也為了解決在同位素地球化學(xué)以及其他用氘和氧18示蹤的研究工作中的問題。水同位素分析中最有實效的方法是密度法，不僅儀器設(shè)備簡單，而且測量精度很高，此外還有紅外光譜法。

　　根據(jù)同位素分離原理，一般有五種同位素的分離技術(shù)：根據(jù)分子或離子的質(zhì)量差進行分離，有電磁法、離心分離等方法；根據(jù)分子或離子運動速度的不同進行分離，有孔膜擴散、質(zhì)量擴散、熱擴散、噴嘴擴散、分子蒸餾、電泳等方法；根據(jù)熱力學(xué)同位素效應(yīng)進行分離，有精餾化學(xué)交換、氣相色譜、離子交換、吸收、溶劑萃取、分級結(jié)晶、超流動性等方法；根據(jù)動力學(xué)同位素效應(yīng)進行分離，有電解法、同位素化學(xué)交換法、光化學(xué)法、激光分離法等；根據(jù)生物學(xué)同位素效應(yīng)進行分離。

　　對于同位素效應(yīng)方面的研究一般可分為四個研究方面：光譜同位素效應(yīng)，因同位素核質(zhì)量的不同使原子或分子的能級發(fā)生變化，從而引起光譜譜線位移，這一效應(yīng)不僅用于分析同位素，更重要的是用于研究分子結(jié)構(gòu)；

　　熱力學(xué)同位素效應(yīng)，同位素的質(zhì)量差別越大，其物理、化學(xué)性質(zhì)的差別也越大，是輕同位素分離的理論基礎(chǔ)；

　　動力學(xué)同位素效應(yīng)，同位素的取代使反應(yīng)物的能態(tài)發(fā)生變化，可引起化學(xué)反應(yīng)速率的差異。此效應(yīng)能用于分離同位素、研究化學(xué)反應(yīng)機理和溶液理論；

　　生物學(xué)同位素效應(yīng)，在生物學(xué)同位素效應(yīng)中，以氘的效應(yīng)最為顯著，尚未觀察到碳13、氮15和氧18等生命重要元素的重同位素有顯著的生物學(xué)同位素效應(yīng)。

　　同位素化學(xué)在應(yīng)用上主要是利用化學(xué)合成法、同位素交換法和生物合成法等制備標記化合物，以及標記化合物在化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)和農(nóng)業(yè)科學(xué)研究中的應(yīng)用。