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    透輝石在陶瓷工業(yè)中的應(yīng)用

    http://www.dcyhziu.cn  2007/6/27 源自:中華職工學(xué)習(xí)網(wǎng) 【字體: 字體顏色
    1、 透輝石的特性
      1. 1礦物學(xué)特征
      透輝石屬于一種鏈狀結(jié)構(gòu)的硅酸鹽礦物,單斜晶系,晶體為短柱狀,集合體呈粒狀,在接觸交代礦床中呈發(fā)射柱狀。透輝石的化學(xué)成分理論值(%):CaO=25.9 ,MgO=18.5, SiO2 =55.6,化學(xué)式為CaMgSi2O6,顏色為淺線色淺灰色,硬度5.5~6,密度3.27~3.38g/cm3,熔點(diǎn)1390℃,玻璃光澤。
      1. 2礦物組成
      透輝石廣泛分布于基性與超基性巖中,在夕卡巖中與石榴石、符山石、硅灰石、方解石等共生。天然透輝石主要為熱液及巖漿成團(tuán),它也是含硅的碳酸鹽原巖變質(zhì)的特征礦物,在中國分布很廣。按純度和共生礦物天然透輝石可分為七大類。各類天然透輝石礦在陶瓷工業(yè)中都能找到合適的用途。
      第一類為高純透輝石礦,僅含少量的方解石雜質(zhì)礦物,偶爾可見石英和透閃石。它可以作為無線電陶瓷(高頻瓷)、電子陶瓷(高鋁瓷)、高壓電瓷、陶瓷顏料、釉料及穩(wěn)定性好的結(jié)構(gòu)陶瓷的原料。
      第二類為透輝石和石英共生礦,透輝石含量在一半以上,雜質(zhì)礦物除石英外還有方解石,它可以作為高壓電瓷、釉料及熱穩(wěn)定性好的結(jié)構(gòu)陶瓷原料。
      第三類和第四類為礦物組成最為復(fù)雜的礦石,它們含有波動范圍極大的硅灰石、方解石和石英。按各種礦物的比例將它們稱為硅灰石-方解石-透輝石和硅灰石-透輝石。這兩類礦物還可能含有透閃石、長石、方柱石、黑云母、木石、花崗巖等礦物。從化學(xué)成分看,熔劑氧化物含量很高,同時(shí)著色氧化物的含量也不低,所以,它們主要作為彩陶、釉面磚和鑄石的原料。
      第五類為含有磷灰石的透輝石礦,礦石中還常含有方解石,可作地面磚和鑄石的原料。
      第六類為石英-透輝石礦,石英的含量常高于透輝石的含量,有時(shí)還含有少量的方解石和硅灰石,可作為工業(yè)玻璃和硅酸鹽耐火磚的原料。
      第七類為方解石-透輝石礦,這類礦物的透輝石含量較低,透輝石可看方解石礦的雜質(zhì)礦物,主要用作膠凝材料的原料。
      1. 3透輝石的化學(xué)反應(yīng)
      透輝石與高嶺石的反應(yīng):
      1150℃:2(CaO•MgO•2SiO2 )(透輝石)+4(Al2O3•2 SiO2•2H2O)(高嶺石)
      2(CaO•Al2O3•2 SiO2)(鈣長石)+2 MgO•2 Al2O3•5 SiO2(堇青石)+3 SiO2(方石英)+2H2O
      1. 4透輝石的熔劑性能
      透輝石開始變形溫度1170℃,軟化溫度1280℃,熔融溫度1390℃,軟化范圍110℃,熔化范圍10℃。由于透輝石中CaO、MgO為44.4%。在坯體中引入大量的CaO、MgO降低了坯體的酸度、熔融溫度和玻璃相的粘度,它易潤濕Al2O3、SiO2顆粒,能迅速促進(jìn)坯體的燒結(jié),起到了強(qiáng)礦化劑的作用。使用透輝石的釉面磚素?zé)郎囟缺热~臘石質(zhì)坯體降低120℃,比硅灰石質(zhì)坯體降低80℃,燒成周期比葉臘石質(zhì)、硅灰石質(zhì)坯體力勞動縮短8小時(shí)以上;釉燒溫度比葉臘石質(zhì)釉面磚降低80℃,比硅灰石質(zhì)降低40℃,燒成周期比葉臘石質(zhì)釉面磚縮短7小時(shí),比硅灰石質(zhì)釉面磚縮短2小時(shí)。這表明透輝石的熔劑性能比葉臘石、硅灰石的更好。
      透輝石在1000~1100℃范圍內(nèi),急劇熔解于堿金屬的鋁硅酸鹽熔劑。一方面可析出新的鈣長石晶體,另一方面促進(jìn)了坯料中游離石英的熔解。最終素中的殘余石英量減少,機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性提高,素坯的燒結(jié)溫度可降低到釉燒溫度1100℃]。
      1. 5透輝石的熱學(xué)特性
      透輝石的差熱曲線曲線為一條起伏平緩的曲線,熱效應(yīng)微弱。透輝石平均熱膨脹系數(shù)為7.5×10-6℃(250~800℃)。在升溫過程變化均勻并呈直線變化,它具有良好的熱膨脹特性,這一特性有利于快燒工藝的要求。
      1. 6透輝石的工藝性能
      透輝石為柱狀、針狀晶體,無吸附水,層間水,燒失量很低僅為0.22%~1.4%,而粘土的燒失量高達(dá)17%左右。透輝石坯體吸水率低,它屬于瘠性材料,能有效減少陶瓷坯體的收縮。透輝石與粘土等組成坯料,由于粘土顆粒很細(xì)并有很強(qiáng)的可塑性和粘合能力,而透輝石顆粒較粗且為針狀或柱狀晶體,粗細(xì)堆積均勻,坯體內(nèi)部存在很小的空隙,構(gòu)成了排水通道,它就賦于泥漿壓濾脫水和泥餅干燥較快的特性,可以實(shí)現(xiàn)快速干燥。使用透輝石的坯料成型性能好,坯料干燥強(qiáng)度大,不易產(chǎn)生夾層等缺陷的優(yōu)良性能。
      透輝石釉面磚坯體燒成后生成鈣長石、菫青石、方石英等礦物所產(chǎn)生放熱效應(yīng)較普通釉面磚燒成后生成的鈣長石、莫來石、方石英的熱效應(yīng)小,反應(yīng)比較平穩(wěn)。同時(shí)透輝石釉面磚中石英加入量比普通面磚少,可以快速預(yù)熱和冷卻,并能大大減小釉面磚冷卻收縮。由于透輝石釉面磚膨脹系數(shù)小,可以快速冷卻,這可防止釉面析晶和坯體內(nèi)Fe2+再氧化成Fe3+,從而提高釉面磚的光澤度和白度。透輝石礦物構(gòu)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),玻璃分布骨架之間,這種網(wǎng)狀空隙有利于釉層的滲透,使坯、釉較好結(jié)合。因此,透輝石釉面磚的機(jī)械強(qiáng)度、收縮率、產(chǎn)品格率皆優(yōu)于其它材質(zhì)的釉面磚。
      2.應(yīng)用
      透輝石于70年代在國外首先被使用,主要原因是國外陶瓷工業(yè)面臨三大問題:一是擁有優(yōu)質(zhì)高嶺土的國家所產(chǎn)的高嶺土主要用于造工業(yè)而使陶瓷工業(yè)的原料日漸枯竭;二是陶瓷工業(yè)本身面臨能源問題,需要尋找節(jié)能原料;三是用于陶瓷工業(yè)的長石原料不足,而且價(jià)格較貴,雖然人們也找到了硅灰石作為其代用品,并能實(shí)現(xiàn)低溫快燒,但硅灰石也不能滿足需要,因此透輝石才開始被利用。直到80年代末90年代初,我國才在陶瓷工業(yè)使用透輝石。透輝石是一種新型的陶瓷工業(yè)礦產(chǎn)資源,以致我國近兩年出版的有關(guān)礦產(chǎn)資源的大型專著都未涉及透輝石。
      2. 1在建筑陶瓷中的應(yīng)用
      采用透輝石一高嶺石一石英系列配方研制低溫二次快燒釉面磚,素?zé)郎囟?080~1120℃,素?zé)龝r(shí)間80min,釉燒溫度1040~1080℃,釉燒時(shí)間80min,所研制的透輝石釉面磚各項(xiàng)性能指標(biāo)都達(dá)到GB4100-83《白色陶質(zhì)釉面磚》標(biāo)準(zhǔn)要求。與粘土-葉臘石配方相比,素坯燒成溫度降低70~90℃,釉燒時(shí)間相比于多孔窯減少16~18h,素?zé)啾扔诘寡娓G減少約70h,節(jié)能效益明顯。
      加入40%透輝石的釉面磚素?zé)芷?2h,釉燒周期8h,素?zé)郎?080℃,釉燒渡1040℃,比傳統(tǒng)的長石質(zhì)釉面磚燒成周期縮短3至5倍,燒成溫度降低100~200℃,具有較強(qiáng)的抗折強(qiáng)度 、熱膨脹系數(shù)低、收縮小等優(yōu)良特性,其經(jīng)濟(jì)效益是十分可觀的。
      在具有80年代國際先進(jìn)水平、年產(chǎn)100萬平方米的高級釉面磚生產(chǎn)線上的試產(chǎn)階段,原配方燒成過程經(jīng)常出現(xiàn)風(fēng)驚,產(chǎn)量還不到設(shè)計(jì)能力,同時(shí)產(chǎn)品濕膨脹較大,后龜裂嚴(yán)重,質(zhì)量難以提高。新配方以紅粘土和30%的透輝石為主要原料,解決了試產(chǎn)階段遇到的難題,提高了產(chǎn)品質(zhì)量,降低了坯體素?zé)郎囟群蛦挝划a(chǎn)量煤耗,縮短了素?zé)⒂詿龝r(shí)間,產(chǎn)品抗壓強(qiáng)度提高,超過原設(shè)計(jì)能力20%,創(chuàng)下了年產(chǎn)120萬平方米的新記錄,并使產(chǎn)品打入了國際市場,企業(yè)獲得了明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
      在瓷質(zhì)磚生產(chǎn)中,加入7%~15%的透輝石,坯體瓷化溫度低,燒成范圍寬(1160~1180℃),坯釉結(jié)合性能好,坯體尺寸規(guī)整不變形。由于透輝石為粒狀,不含結(jié)晶水和發(fā)揮物,具有良好的熱膨脹特性和助熔效果,其有利于快速升溫和成瓷后的快速冷卻,可顯著縮短燒成周期,降低成本,更易干加工和粉碎,縮短坯料球磨時(shí)間,減少原料加工過程中的能耗。
      應(yīng)用劣質(zhì)透輝石制釉面磚。燒成溫度在1030~1100℃范圍內(nèi),比傳統(tǒng)粘土質(zhì)釉面磚燒成溫度低200℃左右,生產(chǎn)周期60~120分鐘,吸水率19%~21%。具有機(jī)械強(qiáng)度高,熱穩(wěn)定性好,吸濕膨脹低等優(yōu)良特點(diǎn),大大節(jié)省能源,使釉面磚成本大幅度降低,綜合經(jīng)濟(jì)效益十分可觀。
      透輝石是釉面磚衛(wèi)生陶瓷低溫快燒的好原料,用于釉面磚的熔塊的較少。如在釉面磚熔塊用透輝石代替方解石、滑石和部分石英有利于熔塊熔制,降低釉燒溫度和釉的膨脹系數(shù),有利于降低釉料成本。透輝石低溫低膨脹乳濁釉的釉燒溫度1040~1080℃,釉燒時(shí)間90~120min,釉面白度78~79,釉面光澤度90%~100%,熱膨脹系數(shù)7.14×10-6/℃,無色差,對透輝石素坯有良好的適應(yīng)性,熱穩(wěn)定性好。
      在主要含石英、伊利石、高嶺石和赤鐵礦的紅黃粘土外墻配料中,引入10%的透輝石,組成中CaO、MgO含量顯著上升,Al2O3含量下降,原配方中主要以K2O-- Na2O-Fe3O4形成低共熔物,新配方中主要以CaO-MgO-- K2O-- Na2O-- Fe2O3形成低共熔物,其助熔效果明顯加強(qiáng),燒成溫度由1130℃下降到1100℃,燒成周期45min,由于透輝石燒失量小,無多晶轉(zhuǎn)變,晶體呈柱狀,可使配料脫水快,噴霧產(chǎn)量提高,生坯料易成型和干燥,整個(gè)過程的合格率提高。透輝石的引入,使磚致密、強(qiáng)化、產(chǎn)品的吸水率由8.15%下降到5.93%,抗彎強(qiáng)度由27.82MPa提高到29.97MPa,從而改善了產(chǎn)品質(zhì)量。
      以質(zhì)量百分比:透輝石30~40、葉蠟石10~20、長石5~15、軟質(zhì)粘土20~30、砂石5~10制成的無釉瓷質(zhì)磚,燒成溫度1170℃±10℃,燒成周期48min。其吸水率:0.1%~0.2%;抗折強(qiáng)度 :45~50MPa;總收縮率:5%~6%,熱穩(wěn)定性:經(jīng)20~30次急冷急熱循環(huán)未出現(xiàn)炸裂或裂紋。因此,透輝石的引入,降低生產(chǎn)成本,節(jié)約能源;縮短燒成周期;熱穩(wěn)定性好,提高機(jī)械強(qiáng)度[16]。
      2.2在日用瓷中的應(yīng)用
      透輝石既能應(yīng)用于建筑衛(wèi)生陶瓷的工業(yè)中,也能應(yīng)用于日用陶瓷的工業(yè)中。在高嶺石、瓷石中加入5%~15%的透輝石,SiO2/ Al2O3控制在4.23以下,在1240~1280℃的燒成范圍內(nèi),制品達(dá)到日用細(xì)瓷的標(biāo)準(zhǔn)。坯料在低溫還原燒成制定下燒成的大型扁平制品,具有較高的透明度,釉面白中泛青,具有景德鎮(zhèn)的傳統(tǒng)風(fēng)味。燒成溫度降低到1260℃左右,在節(jié)能與提高窯具使用壽面方面,將具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。
      2.3在電瓷中的應(yīng)用
      由于透輝石是一種熔劑性礦物,對高壓電瓷坯料的成瓷過程和瓷體性能產(chǎn)生較好的作用。在高壓電瓷坯料中加入3%~5%的透輝石,就可降低100℃的燒成溫度。若加入10%~20%的透輝石,作為電瓷坯料主要原料之一時(shí),在降低燒成溫度的同時(shí)還可改觀電瓷的介電損耗、體積電阻率、工頻電強(qiáng)度等電氣性能,使瓷體強(qiáng)度提高16%~74%。
      用線度較高(>90wt%)的透輝石礦可代替滑石作為高頻瓷的主要原料,生產(chǎn)工藝和設(shè)備無需改變,燒成溫度降低50℃左右,各項(xiàng)性能指標(biāo)均能符合技術(shù)要求。適當(dāng)降低配料中碳酸鋇的用量和增加透輝石原料用量,可以增大熔體的溫度粘度,從而將坯體燒結(jié)范圍拓寬到30~40℃。透輝石瓷比滑石瓷的優(yōu)點(diǎn)還在于它不存在老化問題,大大提高了瓷件的可靠性和使用壽命。透輝石瓷優(yōu)良介電性能和較好的機(jī)械性能,這歸結(jié)于晶相的穩(wěn)定和細(xì)長的針晶特征。
      透輝石是具有獨(dú)特功能和廣闊應(yīng)用前景的多功能材料。在升溫過程中,透輝石無晶型轉(zhuǎn)變,無燒失,熱膨脹性能好,能迅速促進(jìn)坯體的燒結(jié),起到了強(qiáng)礦化劑的作用。透輝石能實(shí)現(xiàn)陶瓷的低溫快燒,提高陶瓷的性能,廣泛應(yīng)用于電瓷、建筑陶瓷和日用陶瓷工業(yè),是一種很好的新型節(jié)能添加劑和陶瓷原料。在建筑陶瓷工業(yè)中,透輝石的綜合性能比硅灰石好;對于高頻瓷,透輝石瓷比滑石更優(yōu)良。人們應(yīng)進(jìn)一步對透輝石進(jìn)行開發(fā)和研究,以拓寬其應(yīng)用范圍,更好地利用這一自然界非再生的、重要的礦產(chǎn)資源。
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