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    穩(wěn)定性二氧化氯的制備方法

    http://www.dcyhziu.cn  2007/6/18 源自:中華職工學(xué)習(xí)網(wǎng) 【字體: 字體顏色
    二氧化氯不僅可廣泛應(yīng)用于水處理、漂白、食品防腐等領(lǐng)域,還是國際上公認(rèn)的、性能優(yōu)異的 A1 級高效安全殺菌消毒劑。目前,已被作為重要的抗“非典(SARS)”消毒液廣泛使用。本文詳細(xì)介紹了穩(wěn)定性二氧化氯的制備方法。
      關(guān)鍵詞 二氧化氯 穩(wěn)定性 殺菌消毒劑
      
      二氧化氯不僅可用于紙漿、紡織品漂白等,還是一種廣譜、高效的理想消毒劑,可廣泛用于水處理、殺菌消毒、食品防腐、空氣凈化等領(lǐng)域[1],被世界衛(wèi)生組織列為 A1 級安全消毒劑。目前,生產(chǎn)二氧化氯主要有電解法和化學(xué)法兩類[1,2]。電解法即離子膜法,其生產(chǎn)設(shè)備復(fù)雜、一次性投資較大、運(yùn)行費(fèi)用高、易損壞,故應(yīng)用較少。應(yīng)用最多的是化學(xué)法,包括還原法和氧化法兩類。還原法根據(jù)所選用還原劑可分為四類:(1) HCl 為還原劑[3];(2) NaCl 為還原劑;(3) 醇為還原劑[46];(4) SO2為還原劑。氧化法用氧化劑氯氣[7]或酸(鹽酸、碳酸等)氧化亞氯酸鈉來產(chǎn)生 ClO2。Roensch 等[8]將二氧化碳?xì)怏w通入到亞氯酸鈉溶液中,制備了高安全性的二氧化氯溶液,其特點(diǎn)是投資少、工藝簡單、易于控制、應(yīng)用領(lǐng)域廣。
      
      二氧化氯是一種呈黃綠色或桔黃色的氣態(tài)物質(zhì)(冷凝時為紅色液體,沸點(diǎn) 284K),具有一種同氯氣相似的強(qiáng)刺激性氣味,氣體濃集到分壓 6.66kPa 以上時有爆炸性。二氧化氯在水中溶解度很大,但其水溶液很不穩(wěn)定,對光很敏感,是一種難以儲存、運(yùn)輸?shù)奈kU物質(zhì)。它的這種特點(diǎn)使其在很長的時間內(nèi)只能現(xiàn)場配制、現(xiàn)場使用,不利于散戶使用,嚴(yán)重阻礙了其推廣應(yīng)用。由于二氧化氯不與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),也不以二聚和多聚狀態(tài)存在,因此可將其穩(wěn)定在惰性溶劑或某些固態(tài)物質(zhì)中,形成一定濃度的液態(tài)或固態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯。
      
      1 穩(wěn)定性二氧化氯溶液的制備方法
      
      穩(wěn)定性二氧化氯溶液無色、無味、無腐蝕、不易燃、不揮發(fā)、不分解,性質(zhì)穩(wěn)定,便于儲存和運(yùn)輸。其中 pH 對二氧化氯溶液的穩(wěn)定性有較大的影響[4],pH 越大,溶液的穩(wěn)定性越好,保存期越長。根據(jù)溶液 pH 的大小,液態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯可分堿性和中性兩種制劑。
      
      1.1 堿性條件下穩(wěn)定性二氧化氯溶液的制備
      現(xiàn)在市場上普遍使用的是堿性的穩(wěn)定性二氧化氯水溶液,其主要制備原料均為氯酸鈉。根據(jù)所用還原劑的不同,其制備方法可分為以下兩種。
      
      1.1.1 以甲醇為還原劑制備穩(wěn)定性二氧化氯溶液[46]生產(chǎn)裝置包括反應(yīng)器、冷凝器、吸收和負(fù)壓產(chǎn)生裝置。以氯酸鈉為氧化劑,甲醇為還原劑(物料比 NaClO3/CH3OH=1/0.05~1),在濃度為26%~33%的硫酸介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng),甲醇連續(xù)滴加,生成的二氧化氯氣體用 1%~3%的 NaOH溶液(或 5%~8%的 Na2CO3溶液)與 0.5%~1.5%的 H2O2溶液進(jìn)行穩(wěn)定和吸收。該裝置由水力噴射器產(chǎn)生 99.3~100.5kPa 的負(fù)壓,保證反應(yīng)器和吸收裝置在負(fù)壓條件下運(yùn)行,循環(huán)吸收液在必要條件下采用冷卻水冷卻,控制吸收液溫度在 30℃以下,最終可制成 pH 為 8.2~9.2、ClO2含量在 2.0%以上的穩(wěn)定性二氧化氯水溶液。本生產(chǎn)工藝與現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)相比具有甲醇連續(xù)加料、原料利用率高、設(shè)備投資少、二氧化氯濃度高等優(yōu)點(diǎn)。
      
      1.1.2 以鹽酸為還原劑制備穩(wěn)定性二氧化氯溶液[3]生產(chǎn)裝置包括發(fā)生器、純化器、吸收塔、水射器和殘留罐。以氯酸鈉為氧化劑,鹽酸為還原劑,亞氯酸鈉為純化劑。將氯酸鈉配制成 25%~40%的水溶液,并與鹽酸(物料比 NaClO3/HCl=1/0.7~1.4)在負(fù)壓條件下向二氧化氯反應(yīng)器中加料,將發(fā)生器中生成的二氧化氯和氯氣的混合氣體在負(fù)壓條件下通過濃度為20%~40%的NaClO2水溶液進(jìn)行純化。將純化的二氧化氯氣體用濃度為 1%~3%的 NaOH 溶液(或濃度為 5%~8%的Na2CO3溶液)與濃度為 0.5%~1.5%的 H2O2混合溶液進(jìn)行吸收。同時殘液罐和純化器頂部設(shè)有防爆塞,以保證生產(chǎn)過程的安全性。為保證生產(chǎn)過程的連續(xù)性,殘液罐和純化器與 ClO2的發(fā)生器的連接采用二級并聯(lián)方式。
      
      該工藝具有生產(chǎn)連續(xù)化、無殘留液排放、不污染環(huán)境、設(shè)備投資少、占地面積少和二氧化氯濃度高等優(yōu)點(diǎn)。
      
      1.2 中性條件下穩(wěn)定性二氧化氯溶液的制備
      
      使用堿性的穩(wěn)定性二氧化氯溶液時,需加酸化劑進(jìn)行激活,才顯示出高效殺菌、除臭和漂白的效能。中性穩(wěn)定性二氧化氯溶液的穩(wěn)定性略差,但用前無需活化,可直接使用。根據(jù)主要原料的不同,其制備方法可分為以下三種。
      
      1.2.1 以亞氯酸鹽制備穩(wěn)定性二氧化氯溶液[9]在常溫常壓下,將 160g NaOAc 和適量的 HOAc、80g NaClO2溶于 1L 的水中,經(jīng)充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆蚣纯色@得中性長效型二氧化氯水溶液。使用時,可用水將本品稀釋到所需濃度 (pH 控制在 6~8,ClO2含量控制在 10-5~10-1mg/L,產(chǎn)品穩(wěn)定性一年以上),用于浸泡、淋洗、潑灑等需要消毒、除臭、防霉、保鮮的對象,還可用于口腔含漱、消炎、除臭以及通過噴霧方式對空氣和環(huán)境進(jìn)行消毒、殺菌和除臭。
      
      1.2.2 以氯酸鹽制備穩(wěn)定性二氧化氯溶液[10,11]該制備方法的原料包括主劑氯酸鹽(4%~6%)、酸化劑(2%~3%)、還原劑(3%~10%)和復(fù)合控制劑(5%~16%)及水(67%~86%)。還原劑是亞硫酸鹽;酸化劑是乙酸、檸檬酸、酒石酸、乳酸和硼酸等。復(fù)合控制劑是可溶性弱酸強(qiáng)堿鹽、過氧酸鹽等。
      
      其制備步驟為:將主劑和還原劑及部分水按計量投入混合槽,升溫至 50~55℃,啟動攪拌,進(jìn)行混合溶解 15~20min,降至室溫,獲得混溶物 A;將復(fù)合控制劑和部分水按計量投入另一混合槽,升溫 50~55℃,啟動攪拌,進(jìn)行混合溶解 15~20min,降至室溫,獲得混溶物 B;將酸化劑和部分水按計量投入溶解槽中,升溫 40~60℃,啟動攪拌,進(jìn)行混合溶解 15~20min,降至室溫,獲得混溶物 C;將混溶物 A 和按計量剩余水投入反應(yīng)器內(nèi),攪拌,在維持 25~30℃的情況下,投入混溶物 B,反應(yīng) 20min,緩慢地加入混溶物 C,將 C 加完后,繼續(xù)攪拌 10~30min,停止攪拌,卸料、包裝,即獲得穩(wěn)定二氧化氯的緩釋水溶液產(chǎn)品,使用時不需添加任何助劑。本工藝簡便、反應(yīng)溫和、容易控制和操作、無三廢排放、工藝清潔。
      
      1.2.3 以氯化鈉制備穩(wěn)定性二氧化氯溶液[12]溶液有三部分組成:(1) 15~60 份的氯化鈉水溶液;(2) 0.1~0.5 份 pH 為 3.3~4.0 的鹽酸溶液;(3) 0.1~1.0 份 Na2CO3和 0.1~0.5 份 Na2HPO4的混合溶液。三種組分混合即得到 pH 為 6.5~7.5 的穩(wěn)定性二氧化氯溶液。該溶液具有很強(qiáng)的氧化性和漂白作用,用于飲用水的殺菌消毒,效果很好。
      
      2 固體型穩(wěn)定性二氧化氯
      
      固態(tài)穩(wěn)定性二氧化氯[13]指在一定條件下能夠揮發(fā)出二氧化氯氣體的固體制品,它可以是膠體、膏體、片劑[14]、粉狀以及其它各種形狀的固體。根據(jù)二氧化氯的釋放原理,固態(tài)二氧化氯可分為兩種類型:
      
      (1)反應(yīng)型[1517],即將不同的固體反應(yīng)原料按一定比例混合在一起,使之直接發(fā)生緩慢的化學(xué)反應(yīng),釋放出二氧化氯氣體;或直接生成比穩(wěn)定性二氧化氯溶液濃度高出很多倍的固體二氧化氯,使用時加水配制成所需濃度的穩(wěn)定性二氧化氯溶液,也可直接加水使用。
      
      (2)吸附型[18,19],即把穩(wěn)定性二氧化氯水溶液吸附到固體吸附載體上(如硅酸鈣、二氧化硅微粒、活性炭、硅藻土、瓊脂、火山灰、高嶺土、分子篩、聚合物和無機(jī)多孔型材料等),再加入其它輔助助劑制備成緩釋型固體二氧化氯。固態(tài)的二氧化氯可緩慢釋放出二氧化氯氣體,能有效清除室內(nèi)空氣中的氣味,殺滅空氣中的病菌,它分解出的原子態(tài)的氧還能清新空氣,并對人體無害,因此成為一種非常安全有效的室內(nèi)空氣凈化劑。
      
      2.1 反應(yīng)型固體二氧化氯
      
      反應(yīng)型固態(tài)緩釋穩(wěn)定性二氧化氯[15]制造方法一般為:將硫酸鋁鹽水泥熟料、無水硫酸鈣、氧化鈣和穩(wěn)定性二氧化氯溶液調(diào)合成漿,在成型模具中凝固后,形成含二氧化氯的結(jié)晶鈣礬石。使用時,將固定酸化劑直接淋在含二氧化氯的結(jié)晶鈣礬石上,即可產(chǎn)生二氧化氯氣體,用于消毒、殺菌和除臭。該制品吸水率高,不易失水,成型性好,便于包裝和運(yùn)輸,使用時不污染環(huán)境。特別適合冰箱、冷庫和儲藏室等處的空氣凈化,且可防止串味。
      
      2.2 吸附型固體二氧化氯
      
      根據(jù)起始作用時間和有效作用時間,可將該類產(chǎn)品分為快速型、中速型和緩釋型。其制備方法是一般采用在液相吸收的基礎(chǔ)上用吸附劑吸附后固化而成。常用的吸附劑有滑石、硅藻土、硅酸鈣、粒狀二氧化硅和火山灰等。吸收液的 pH 一般控制在 8.5~9。若使用酸性吸收劑,吸收液的 pH 通常低于3,使用時需用堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)溶液 pH 至 8.5~9。其制備方法可根據(jù)用戶的要求選擇合適載體,計算出配制比例和固體二氧化氯[19]的制備方案。如中速型固體二氧化氯的制備:凝膠性載體20g,加水150mL,加熱熔解后加入填充劑200g,混合均勻冷卻至室溫。在 60mL 1%的穩(wěn)定性二氧化氯溶液中加入3g 超強(qiáng)吸水樹脂,待其充分溶脹后加入到已配制好的載體中制成A。將20g 有機(jī)聚合物纖維浸入液態(tài)活化劑中 3min,取出即為B。將A 和B 按一定比例混合均勻,按預(yù)先設(shè)計的包裝方法裝入包裝盒內(nèi),并密封好。使用時,不需活化,打開密封包裝即可。
      
      3 小結(jié)
      
      二氧化氯是高效、低毒的殺菌消毒劑,如濃度為 2×10-6mol/L 穩(wěn)定性二氧化氯在 30s 內(nèi)就能全部殺死污水中的大腸桿菌,且處理的水中不會產(chǎn)生三氯甲烷,已被世界衛(wèi)生組織列為 A1級產(chǎn)品,在發(fā)達(dá)國家得到了廣泛的應(yīng)用[20]。隨著生活的發(fā)展和社會的進(jìn)步,穩(wěn)定性二氧化氯的生產(chǎn)和應(yīng)用將越來越重要。
      
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