微電子器件制備中CMP 拋光技術(shù)與拋光液的研究

1 理論突破
1.1 CMP 機(jī)理模型
CMP的過程分為兩個部分,即化學(xué)作用和機(jī)械作用。化學(xué)作用把表面損傷和表面附著的物質(zhì)變成可溶物而溶于水,提高拋光的速率。機(jī)械作用使化學(xué)作用的產(chǎn)物脫離表面,保證化學(xué)作用繼續(xù)進(jìn)行,這兩個作用周而復(fù)始的進(jìn)行[9],速率慢者控制拋光的速率。
拋光中機(jī)械去除速度服從Preston方程[12]:
RR=KP×P×S
式中:RR——片子去除速率;
KP——Preston常數(shù),與溫度、拋光液、拋光布及片子表面狀況有關(guān);
P——壓力;
S——墊與片子表面的相對速率。
由公式可以看出:機(jī)械去除速率與壓力和相對速率成正比。另外還和漿料的顆粒粒徑有關(guān)。經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn),拋光的速率除了和以上因素有關(guān)以外還與溫度和拋光介質(zhì)的pH 值有關(guān)。在堿性介質(zhì)中,拋光速率與pH 值成正比,而在酸性介質(zhì)中拋光速率和介質(zhì)的pH 值成反比。因此達(dá)到了改進(jìn)的拋光速率方程:
RR=KP×P×S×T×NpH(堿性介質(zhì)); RR=KP×P×S×T / NpH(酸性介質(zhì))
根據(jù)動力學(xué)過程對于銅來說,為了防止酸性介質(zhì)腐蝕設(shè)備,河北工業(yè)大學(xué)研制了堿性拋光液,實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)產(chǎn)物溶于水的技術(shù)突破。堿性拋光液使化學(xué)反應(yīng)增強(qiáng),采用弱氧化性的、無金屬離子污染的氧化劑便能使銅迅速氧化。堿性介質(zhì)使凹銅區(qū)自然氧化形成保護(hù)膜,減少化學(xué)腐蝕,提高選擇性,保證高平整度。大分子銅絡(luò)合物在CMP中易在機(jī)械作用下去除,提高拋光速率2 倍以上。堿性介質(zhì)對不銹鋼設(shè)備還具有鈍化作用,防止金屬沾污。堿性介質(zhì)中SiO2水溶膠很穩(wěn)定,不易凝聚,采用粒徑較小的SiO2水溶膠作為磨料,就可以保證平整度。因此,采用堿性拋光液可以實(shí)現(xiàn)強(qiáng)化學(xué)、弱氧化、小粒徑、高選擇、速率在200~900 nm可控的效果。
1.2 優(yōu)先吸附模型
剛加工的表面高密度懸掛鍵,能量高、活性強(qiáng),它強(qiáng)烈地從周圍環(huán)境吸附一層物質(zhì),而且很快成為極難去除的化學(xué)、鍵合吸附,以實(shí)現(xiàn)降低能量,達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),這是客觀規(guī)律。我們首先研究了表面吸附機(jī)理與吸附動力學(xué)過程,在掌握了基本規(guī)律的基礎(chǔ)上,采取改變吸附環(huán)境,控制吸附狀態(tài)的辦法,特選一定物質(zhì),讓它優(yōu)先吸附,滿足單晶片表面自由鍵降低能量達(dá)到穩(wěn)態(tài)的要求,同時讓它長期處于易清洗去除的物理吸附狀態(tài)下,使吸附物在表面上的吸附不向難清洗的化學(xué)、鍵合吸附狀態(tài)轉(zhuǎn)化(如圖1 所示)。采用優(yōu)先吸附處理以后,可以有效解決顆粒的吸附問題。
2 技術(shù)突破和創(chuàng)新點(diǎn)
2.1 銅的拋光
由于銅是氫后金屬,為了補(bǔ)償和保證拋光速率,一般采用強(qiáng)機(jī)械研磨再化學(xué)溶除的機(jī)理模型,采用高硬度的Al2O3作為磨料。這樣會造成銅粒的再吸附,損傷大、粘度大、速率低,難清洗(尤其對納米粒子的清洗)等問題。因此,我們采用小粒徑磨料(15~20 nm)能夠提高拋光過程中銅與介質(zhì)之間的拋光速率差,進(jìn)而提高拋光的選擇性、為了既提高拋光速率,又能避免產(chǎn)生劃傷、殘余顆粒沾污,我們采用化學(xué)作用為主、小粒徑、高pH值、低溫、高速率的辦法。在相同的工藝條件下拋光速率高于國外同類產(chǎn)品,流動性好、無沉淀、無毒、無污染、便于操作且存放時間較長,能夠有效解決殘余顆粒的清洗和金屬離子沾污問題。
2.2 介質(zhì)CMP
目前世界上通用的介質(zhì)拋光液是粒徑為130 nm 的氣相二氧化硅溶于氫氧化鈉溶液中,由小部分二氧化硅與堿反應(yīng)生成硅酸鈉,在CMP 中,二氧化硅膠粒對片子產(chǎn)生機(jī)械摩擦,可除去表面拋光中與硅反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物。但是,這種方法容易帶來污染,而且拋光液的pH 值不穩(wěn)定。且容易造成損傷層,劃傷缺陷多,易沉積,吸附物難清洗。為了上述問題,我們采用水中直接生長的水溶性SiO2,并且實(shí)現(xiàn)了粒徑達(dá)到120~130 nm,目前國際上只能生長到60~80 nm。采用100~120 nm的SiO2水溶膠作為介質(zhì)CMP磨料有效解決了清洗與劃傷的問題。
2.3 阻擋層鉭和插塞的CMP
同時我們也研究了阻擋層鉭和插塞的CMP,在堿性介質(zhì)下采用15~20 nm 的磨料,并且介質(zhì)和銅的速率相近,這樣既保證了鉭的去除速率,又防止了碟形坑的出現(xiàn)。并且實(shí)現(xiàn)低損傷、易清洗,對設(shè)備防腐。這種拋光液對于鎢或鋁的插塞也有很好的拋光效果。
2.4 吸附粒子的去除
目前,全局平面化中最難以解決的問題就是化學(xué)拋光以后表面難以清洗干凈,在集成度日益提高的今天,對表面潔凈度的要求更高。在顆粒的去除問題上,我們提出了優(yōu)先吸附模型,剛加工的表面能量比較高,有吸附周圍物質(zhì)降低能量的趨勢,由物理吸附變成化學(xué)吸附最終達(dá)到鍵合,與表面形成一體很難去除。我們采用活性劑,來其優(yōu)先吸附與拋光表面,形成保護(hù)層,控制其它顆粒吸附物的吸附狀態(tài),人為地將吸附狀態(tài)控制在易于清洗的物理吸附上,達(dá)到快速、有效去除顆粒的目的,很好的解決了拋光表面的清洗問題。臺灣廣潤公司試用證明,φ200 mm的硅片上,粒徑大于0.2μm 的粒子小于10 個/片。
2.5 金屬離子的去除
目前集成電路對于金屬離子的要求已經(jīng)達(dá)到了ppt級,以前去除金屬離子都是采用具有5個螯合環(huán)的EDTA 二鈉鹽,它的螯合強(qiáng)度難以達(dá)到ppt級的要求。我們發(fā)明了螯合強(qiáng)度很強(qiáng),具有13個螯合環(huán)、無金屬離子、溶于水的螯合劑,能夠有效去除多種金屬離子的沾污。
2.6 系列產(chǎn)品
集成電路的制備工藝中最重要的問題包括應(yīng)力帶來的缺陷和鐵離子的污染問題,為了減少應(yīng)力的影響,我們從襯底加工開始研究。為在襯底硅片加工的滾磨、切削、研磨、倒角等工藝上嚴(yán)格控制應(yīng)力產(chǎn)生的缺陷,我們研究了適合與加工生產(chǎn)的切削液、磨削液、倒角液等,它們不但可以減少應(yīng)力帶來的缺陷,而且還可以有效防止鐵離子的污染,經(jīng)過廠家試用,效果顯著,目前已經(jīng)用于規(guī)模生產(chǎn)。同時,我們也對目前受到重視的外延生長問題做了進(jìn)一步的研究,使得外延層晶格缺陷少,潔凈度高、能有效去除劃移線,實(shí)現(xiàn)薄層無劃移外延層。
3 結(jié)束語
CMP是提高光刻工藝的關(guān)鍵工序,它之所以重要是因?yàn)橹圃鞆S家向0.25μm和更小圖形尺寸發(fā)展,尖端產(chǎn)品的生產(chǎn)面臨0.10μm 的挑戰(zhàn),產(chǎn)業(yè)界多數(shù)人士認(rèn)為CMP 的使用將變得更為廣泛。如果能夠解決CMP 中的眾多難題,實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量的CMP 將對微電子的進(jìn)一步發(fā)展起到至關(guān)重要的作用。
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