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    直接還原鐵技術

    http://www.dcyhziu.cn  2007/5/28 源自:中華職工學習網 【字體: 字體顏色

    直接還原鐵是鐵礦在固態條件下直接還原為鐵,可以用來作為冶煉優質鋼、特殊鋼的純凈原料,也可作為鑄造、鐵合金、粉末冶金等工藝的含鐵原料。這種工藝是不用焦碳煉鐵,原料也是使用冷壓球團不用燒結礦,所以是一種優質、低耗、低污染的煉鐵新工藝,也是全世界鋼鐵冶金的前沿技術之一。
      直接還原煉鐵工藝有氣基法和煤基法兩種,按主體設備可分為豎爐法、回轉窯法、轉底爐法、反應罐法、罐式爐法和流化床法等。目前,世界上90%以上的直接還原鐵產量是用氣基法生產出來的。但是天然氣資源有限、價高,使生產量增長不快。用煤作還原劑在技術上也已過關,可以用塊礦,球團礦或粉礦作鐵原料(如豎爐、流化床、轉底爐和回轉窯等)。但是,因為要求原燃料條件高(礦石品位要大于66%,含SiO2+Al2O3雜質要小于3%,煤中灰分要低等),規模小,設備壽命低,生產成本高和某些技術問題等原因,致使直接還原鐵生產在全世界沒有得到迅速發展。因此,高爐煉鐵生產工藝將在較長時間內仍將占有主導地位。
      1. 直接還原鐵的質量要求
      直接還原鐵是電爐冶煉優質鋼種的好原料,所以要求的質量要高(包括化學成份和物理性能),且希望其產品質量要均勻、穩定。
      1.1       化學成份
      直接還原鐵的含鐵量應大于90%,金屬化率要>90%。含SiO2每升高1%,要多加2%的石灰,渣量增加30Kg/t,電爐多耗電18.5kwh。所以,要求直接還原鐵所用原料含鐵品位要高:赤鐵礦應>66.5%,磁鐵礦>67.5%,脈石(SiO2+Al2O3)量<3%~5%。直接還原鐵的金屬化率每提高1%,可以節約能耗8~10度電/t。直接還原鐵含C<0.3%,P<0.03%,S<0.03%,Pb、Sn、As、Sb、Bi等有害元素是微量。
      1.2       物理性能
      回轉窯、豎爐、旋轉床等工藝生產的直接還原鐵是以球團礦為原料,要求粒度在5~30mm。隧道窯工藝生產的還原鐵大多數是瓦片狀或棒狀,長度為250~380mm,堆密度在1.7~2.0t/m³。
      生產過程中產生的3~5mm磁性粉料,必須進行壓塊,才能用于煉鋼。強度:取決于生產工藝方法、原料性能和還原溫度。改進原料性能和提高溫度有利于提高產品強度。產品強度一般>500N/cm²。
      2. 直接還原鐵產生工藝技術介紹
      2.1       豎爐法
      氣基豎爐法MIDREX、HYL法直接還原鐵產生中占有絕對優勢,該工藝技術成熟、設備可*,單位投資少,生產率高(容積利用系數可達8~12t/m³·d),單爐產量大(最高達180萬t/年)等優點。經過不斷改進,其生產技術不斷完善,實現規模化生產。
      (1)    MIDREX技術
       Midrex法標準流程由還原氣制備和還原豎爐兩部分組成。
      還原氣制備:將凈化后含CO與H2約70%的爐頂氣加壓送入混合室,與當量天然氣混合送入換熱器預熱,后進入1100℃左右有鎳基催化劑的反應管進行催化裂化反應,轉化成CO24%~36%、H260%~70%、CH43%~6%和870℃的還原氣。后從風口區吹入豎爐。
      豎爐斷面呈圓形,分為預熱段、還原段和冷卻段。選用塊礦和球團礦原料,從爐頂加料管裝入,被上升的熱還原氣干燥、預熱、還原。隨著溫度升高,還原反映加速,爐料在800℃以上的還原段停留4~6小時。新海綿鐵進入冷卻段完成終還原和滲碳反應,同時被自下而上通入的冷卻氣冷卻至<100℃。還原鐵的排出速度用出鐵器調節。產品典型成分如下:
      產品化學成分(%)
      工藝/成分 Tfe ηFe SiO2 Al2O3 CaO MgO C P S
      Midrex 91-93 92-95 2.0-5.5 0.5-1.5 0.2-1.6 0.3-1.1 0.7-2.5 0.07 0.01
      -0.03

      
      
      工藝多用球團和塊礦混合爐料。球團粒度9-16mm占95%,球團冷壓強度>2450N/球,塊礦粒度10~35mm占85%;要有高軟化溫度和中等還原性;化學成分鐵量要高,酸性脈石低(≯3%-5%),CaO<2.5%,MgO<1.0%,TiO<0.15%,S<0.008%。為放寬對礦石含硫要求,Midrex法改用凈化爐頂氣作冷卻氣。在冷卻海綿鐵的同時被熱海綿鐵脫硫,從冷卻段排出后再作為裂化劑,可容許用含硫0.02%礦石。
      現今Midrex法作業指標為:產品金屬化率86%~96%,有效容積利用系數10
      t/m³·d,能耗10.47GJ/t,電114kWh/t,水1.64m³/t。
      
      Arex法是Midrex法的新改進,天然氣被氧氣(或空氣)部分氧化后送入豎爐,利用新生熱海綿鐵催化裂化,省去了還原氣重整爐。改進后噸鐵電耗可降低50Kwh。
      (2)    HYL(罐式)法與HYL-Ⅲ(豎爐)法。
      
      HYL法由4座罐式反應爐和1座還原氣重整爐構成。該工藝作業穩定、設備可*。產品含碳2%左右,不易再氧化,不發生爐料粘結;只因還原氣要反復冷卻、加熱,系統熱效率低,能耗偏高,氣體消耗為20.93GJ/t;1975年后再沒建新廠。
      
      對HYL罐式法作出改革,保留原還原制備工藝,但將還原氣重整轉化與氣體加熱合一;4個罐式反應爐改為連續式豎爐,稱HYL-Ⅲ豎爐法。
      
      該工藝采用高氫還原氣,高還原溫度(900-960℃)和0.4-0.6MPa高壓作業。改善還原動力學,加速還原發應;含硫氣不通過重整爐,延長了催化劑和催化管使用壽命;還原和冷卻作業分別控制,能對產品金屬化率和含碳量進行大范圍調節,產品平均金屬化率90.9%、控制碳量1.5%-3.0%,質量穩定;配置CO2吸收塔,選擇性地脫除還原氣中H2O和CO2,提高還原氣利用率;重整爐產生高壓蒸汽發電。最低生產能耗為10.43-11.2
      GJ/t,電耗90kWh/t。HYL(罐式)法已逐漸被HYL-Ⅲ(豎爐)法取代,合計產量占世界總產量的25%左右。
      
      該法的新改進是天然氣進入反應器直接裂解,生產高碳(3.8%)DRI產品。最近又推出HYL-Hytemp生產系統。將熱還原鐵(650℃)氣力輸送到電爐車間,噴入電爐。冶煉時間縮短,電極和耐火材料消耗降低,金屬收率提高。噸鋼電耗降低112kW·h,電極消耗降低0.55kg,冶煉時間縮短16min,產率提高16%,噸鋼成本可降低4.6美元。
      
      
      2.2 氣基流化工藝
      (1)F1NMEF工藝
       
      該工藝使用<12mm粒度礦粉(脈石<3%,低硅高鐵),在流化床上干燥,被加熱到100℃,送入反應器結構頂端的閉鎖料斗系統中,加壓1.1MPa后,通過4個串聯液化床反應器,鐵粉在重力作用下從上方反應器向下流動,與作為還原劑的重整天然氣逆向而行。產品含鐵92%,金屬化率92%~95%,含碳0.5%~3.0%,以FeC形式存在。現世界上已有三套這種裝置,1999年奧鋼聯建第一套,第二套在西澳BNP公司,能力250萬噸/年,埃及建的第三套,年能力115萬噸。該工藝的優點成本低、質量好。
      (1)   Circored和Circofer工藝
      兩種工藝核心設備都包括一座循環液化床和一座普通流休床。Circored是用天然氣為能源,Circofer以煤為能源。鐵精礦粉是經過預熱后(約900℃)進入循環流化床參加反應,使動力學條件得到改善,在4個大氣壓條件下,鐵礦與氫在630℃時可被還原(在氣體環路中加入部分氫)。
       2.3轉底爐法
       
      將鐵礦粉、鋼鐵廠含鐵粉塵、煤粉和粘結劑按一定比例混合,壓制成含碳球團礦,送入烘干機內進行烘干,脫除水份。將干燥的含碳球團均勻地鋪在轉底爐上(只鋪一層),在高溫1200~1400℃下球團礦內氧化鐵與碳反應,放出CO,在爐膛內燃燒成CO2,并形成高溫廢氣(在1000℃以上)。一般反應只要20分鐘左右。
       
      將廢氣收引出預熱煤氣(400℃)和助燃空氣(900℃),低溫廢氣從蓄熱室和換熱器引出,再去烘干生球團。這時廢氣溫度在100℃左右。從節能角度看,能源利用效率較高。轉底爐的高溫氣體由燃燒器來提供(使用煤氣加熱)。
        轉底爐可以處理含Zn、Pb高粉塵,可以避免配入燒結礦中后,在高爐冶煉過程中Zn、Pb的富集造成的負面影響。
        目前的山西翼城,河南鞏義已有外徑為16.3米的轉底爐,年產量在7萬噸,金屬化率達85%,每噸鐵投資為182元。
      2.4開發利用焦爐煤氣,對含碳球團在豎爐內進行直接還原。焦爐煤氣含55%左右的氫。在化學反應中,氫對氧化鐵的還原率是最高的。目前,首鋼準備開展這方面的工作。焦爐煤氣要進行裂解,提高H2的含量,并要預熱到930~950℃,在參與還原反應,反應后氣體要脫除CO2,再循環利用。
      用氫作還原劑存在的主要技術問題:
      &#9642; H2還原鐵的其它氧化物都是吸熱反應,需要充足的熱。在滿足還原和供熱的煤氣的最佳H2含量為32.05%。
      &#9642; 富氫預還原會導致物料的粉結。采取分段供應富氫和非富氫供氣制度。
      
      3. 直接還原鐵發展現狀
      3.1      
      全世界直接還原鐵發展比較快,2003年產量為4960萬噸,2004年為5460萬噸,2005年約為6000萬噸。年增長率在10%以上。在直接還原鐵生產工藝中,氣基直接還原占92%。
      
      
      
      表1   各種直接還原鐵生產所占比例           單位:%
      年 MIDREX HYLⅢ HYLⅠ Finmet 其他煤基 其他氣基
      2003 64.60 18.40 1.30 5.20 10.20 0.40
      2004 64.10 18.90 1.90 2.90 12.10 0.10

      2004年委內瑞拉產量783萬噸,印度937萬噸,墨西哥654萬噸,伊朗641萬噸,俄羅斯314萬噸,沙特341萬噸,特立尼達和多哥236萬噸,中國為43萬噸。
      3.2       中國情況
      2005年中國生產直接還原鐵為約50噸,而生產能為比產量要高出20%。主要是技術、原料、成本等因素影響。
      
      全國現有30多個直接還原鐵企業,其總生產能力約60萬噸。總體上講,規模小,生產成本高,缺少高品質的原料。多數企業用隧道窯反應罐法,生產工藝落后,能耗高,環境污染嚴重。
      (1)    天津直按還原鐵廠生產實踐
      2004年產直接還原鐵33.2萬噸,2005年約產34萬噸,設備作業率在98%以上。
      該廠是采用DRC法煤基直接還原生產工藝:兩條φ5X80m回轉窯----冷卻筒----產品分選----成品。
        
      使用巴西球團礦(含鐵品位68%,SiO2+Al2O3約為2%)適宜配入煤和石灰石,進行混均,從回轉窯給料端加入。窯體是傾斜安裝,慢速旋轉,使爐料朝卸料端運動,同時,礦石被加熱和還原(注意溫度控制在不要使脈石熔融,以免結圈)。煤作為熱源和還原劑,一部分隨鐵礦石同時加入,另一部分從窯的卸料端噴入窯內。供煤所燃燒的空氣,通過沿窯長度方向安裝在窯殼上不同位置的風機由軸向吹入窯內。熱的還原產品經過冷卻筒冷卻,然后篩分、磁選及風選,分離出非磁性物,得到成品。來自窯內的煙氣經余熱鍋爐回收余熱(產生蒸汽),廢氣經布袋除塵,用廢氣風機送入煙囪。
       操作的技術關鍵:
       &#9642; 保證窯內還原氣氛,控制好風量
       &#9642; 控制好窯體內各部分的適宜溫度,不讓脈石熔融
       &#9642; 窯的卸料端保持微正壓,20~30Pa
      控制直接還原鐵金屬化率在91.1%~94.6%,質量合格率在94%,是最經濟的指標。金屬化率高和低,均會造成回轉窯和電爐煉鋼指標的惡化。(煉鋼過程加入直接還原鐵比例最好控制在15%~35%,并要控制好料流加入速度32~34Kg/兆瓦&#9642;分,以免出現鋼水的沸騰現象以及噴濺)。
      影響產品金屬化率的因素是:頻繁停窯、非正常條件下生產(難以調控),窯和冷卻筒密封性不良、煤的成份波動和質量控制點選擇不當。
      (2)首鋼密云冶金礦山公司煤基鏈篦機─ 回轉窯 ─ 一步法
       該公司直按還原鐵年生產能力6.20萬噸,
       &#9642; 生產工藝:配料 ─ 造球 ─ 干燥(鏈篦機)─ 回轉窯(還原)─ 冷卻 ─ 成品。
       &#9642; 鐵精礦水份嚴格控制在5.5%~6.5%。
       &#9642; 造球配皂土(粘結劑)0.8%~1.0%,臺時產量20±2噸。
       &#9642; 鏈篦機帶速為0.5m/min,布料厚度100~120mm。
         生球抗壓強度≧1.2Kg/個,落下強度≧5次/0.5m,水份控制在7.5%左右,粒度6~16mm占85%以上。
       &#9642; 回轉窯及熱工系統操作
       窯頭噴煤總量在7.0±0.5噸/小時,精煤槍壓力控制在60KPa,細煤槍壓力控制10~14KPa。
       窯尾加煤控制在800±50Kg/h,嚴禁窯尾煤量過值。
      窯溫控制:窯頭箱<980℃,
       1、2、3號電偶控制在1000~1040℃,短時溫度不得超過1060℃;
       4、5、6號電偶控制在1000±20℃;
       7、8、9號電偶控制在950~1000℃;
       冷煙室溫度控制在700℃以下。
       鏈篦機預熱段溫度控制在850~920℃
       過渡段溫度控制在550~650℃
       干燥段溫度控制在250~350℃
       1、2號風箱溫度不得低于600℃
      
      回轉窯電機轉速控制在400~440轉/分,主風機的回熱風閥門開度45%~50%,轉速800~850轉/分,回熱風機入口負壓780±20KPa,溫度310~350℃。干燥風機閥門開度65%~70%,轉速800~850轉/分。
      產品質量標準的廠標是:鐵品位≧88%,S≦0.04%,金屬化率>90%。
        (3)山東萊蕪魯中冶金礦山公司直接還原鐵廠用冷固球團----回轉窯工藝生產直接還原鐵,年生產能力5萬噸。后改為塊礦回轉窯法。
       &#9642; 福建大田海綿鐵公司用sic反應罐----隧道窯法生產直能力5萬噸/年。
       &#9642; 喀左海綿鐵廠、哈爾濱市海綿鐵廠、吉林復森海綿鐵公司、吉林樺甸海綿鐵廠等也具備了年生產能力2.5萬噸。

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