大氣化學(xué)是研究大氣組成和大氣化學(xué)過(guò)程的大氣科學(xué)分支學(xué)科。它涉及大氣各成分的性質(zhì)和變化,源和匯,化學(xué)循環(huán),以及發(fā)生在大氣中、大氣同陸地或海洋之間的化學(xué)過(guò)程。研究的對(duì)象包括大氣微量氣體、氣溶膠、大氣放射性物質(zhì)和降水化學(xué)等。研究的空間范圍涉及對(duì)流層和平流層,即約50公里高度以下的整個(gè)大氣層。研究的地區(qū)范圍包括全球、大區(qū)域和局部地區(qū)。 對(duì)大氣化學(xué)的研究始于19世紀(jì)下半葉,初期只限于研究降水中的痕量物質(zhì)和氣溶膠,有一時(shí)期集中于研究臭氧和微量放射性物質(zhì)。在20世紀(jì)60年代以前,大氣化學(xué)并沒(méi)有引起人們的重視,多數(shù)研究偏重于大氣中天然微量成分的全球性平衡源、匯、循環(huán)和氣溶膠的物理性質(zhì)等。 20世紀(jì)60年代后,由于人類(lèi)活動(dòng)對(duì)大氣產(chǎn)生的影響,出現(xiàn)了較嚴(yán)重的大氣污染大氣化學(xué)才引起廣泛的注意。并由于應(yīng)用了微量分析技術(shù)、實(shí)驗(yàn)室模擬技術(shù)和電子計(jì)算機(jī)技術(shù),使大氣化學(xué)的研究向定量化和模式化的方向發(fā)展。尤其是在大氣污染形成的機(jī)制、污染物對(duì)平流層臭氧濃度的影響等研究方面,取得了較大進(jìn)展。 但就學(xué)科的發(fā)展進(jìn)程而言,大氣化學(xué)仍處于初始發(fā)展階段,許多事實(shí)和現(xiàn)象還不清楚,尤其是關(guān)于一些大氣微量成分的源、匯和時(shí)空分布,它們的遷移、輸送和全球循環(huán)等問(wèn)題,都需要進(jìn)行觀測(cè)和研究。 無(wú)論從組成上或從遷移和轉(zhuǎn)化上看,大氣都是一個(gè)復(fù)雜的體系,受很多因素的制約。大氣吸收太陽(yáng)的紫外輻射和可見(jiàn)光波段的輻射與光化學(xué)有極其密切的關(guān)系;各種物質(zhì)輸入大氣中的情況,或者在大氣中的遷移、擴(kuò)散、混合和反應(yīng),隨時(shí)隨地都在變化,所以大氣化學(xué)反應(yīng)的模式,必須與大氣端流擴(kuò)散聯(lián)系起來(lái)考慮;大氣的成分不但有氣體,而且有懸浮著的固體和液體粒子(氣溶膠),它們有的是天然存在的,有的是人類(lèi)活動(dòng)輸入的或者是大氣化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的。氣溶膠在大氣的化學(xué)過(guò)程中起著重要的作用,所以除了研究大氣的均相反應(yīng)外,還要研究大氣的多相反應(yīng)和表面效應(yīng);大氣中許多成分以痕量存在,必須采用痕量的分析化學(xué)技術(shù)。 大氣化學(xué)主要研究對(duì)流層和平流層大氣中主要成分和微量成分的組成、含量、起源和演化等問(wèn)題。 對(duì)流層化學(xué)主要包括碳氧化物、硫氧化物、氮氧化物、碳?xì)浠锖蜌馊苣z的源、匯和循環(huán),污染物之間的化學(xué)反應(yīng)和對(duì)流層空氣污染形成的化學(xué)機(jī)制。 二氧化硫是由煤炭、石油等礦物燃料燃燒產(chǎn)生的主要污染物,其中一部分在大氣中被氧化成硫酸或硫酸鹽氣溶膠。由于其比重大,沉降而接近地面,特別是匯聚于谷地或盆地,形成酸霧而造成污染;或者被降水帶下而形成酸雨。硫酸的為害,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)二氧化硫,所以人們對(duì)二氧化硫氧化的機(jī)制,進(jìn)行了許多研究。從很多結(jié)果看來(lái),在非污染空氣中,二氧化硫的含量極微,它分別同氫氧自由基、氫過(guò)氧自由基和云、霧水滴反應(yīng);在污染空氣中二氧化硫的含量較高,它與氫過(guò)氧自由基的反應(yīng)是重要的。并且,在污染空氣中還存在著過(guò)渡金屬(如錳)的多相催化反應(yīng)。 隨著機(jī)動(dòng)車(chē)輛的發(fā)展,光化學(xué)煙霧污染問(wèn)題日益突出。它是由氧氧化物和碳?xì)浠镌谧贤廨椛渥饔孟掳l(fā)生光解反應(yīng)和一系列氧化反應(yīng)生成臭氧和其他氧化物而造成的。通過(guò)室內(nèi)外煙霧箱模擬反應(yīng)及計(jì)算機(jī)對(duì)復(fù)雜反應(yīng)系列的計(jì)算結(jié)果看來(lái),氧化反應(yīng)中起主要作用的也是氫氧自由基和氫過(guò)氧自由基。1979年研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)有芳香胺污染物存在時(shí),煙霧中能檢出致癌物亞硝胺。此外,對(duì)非污染地區(qū)臭氧形成問(wèn)題的研究,發(fā)現(xiàn)一氧化碳的氧化也很重要。 平流層化學(xué)的中心問(wèn)題是臭氧的光化學(xué)反應(yīng),在太陽(yáng)紫外輻射照射下平流層臭氧經(jīng)歷強(qiáng)烈的光化學(xué)過(guò)程。20世紀(jì)60年代以來(lái),人類(lèi)活動(dòng)對(duì)臭氧層的影響,引起了人們的密切關(guān)注。 人們?cè)?jīng)認(rèn)為超音速飛機(jī)的飛行將使氮氧化物排入平流層而破壞臭氧,這將造成在地球表面小于0.3微米波長(zhǎng)的紫外輻射強(qiáng)度加大,引起皮膚癌的增加和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)降低。對(duì)含氟氯烴類(lèi)化合物也有類(lèi)似的擔(dān)憂(yōu),它們?cè)趯?duì)流層是化學(xué)穩(wěn)定的,但在平流層可以進(jìn)行光分解而破壞臭氧。這個(gè)問(wèn)題還存在著看法上的分歧,尤其是對(duì)于氧氧化物的影響,還有待進(jìn)一步研究。 氣溶膠化學(xué)主要包括氣溶膠的化學(xué)組成(硫酸鹽氣溶膠、硝酸鹽氣溶膠和有機(jī)物氣溶膠),二次氣溶膠的形成機(jī)制,氣溶膠的長(zhǎng)距離傳輸,以及多相反應(yīng)化學(xué)等。長(zhǎng)期以來(lái),人們對(duì)氣溶膠只著重于物理性質(zhì)的研究,從20世紀(jì)70年代以來(lái),氣溶膠化學(xué)的研究逐漸引起注意,特別是多相反應(yīng)化學(xué),已引起廣泛重視。 |