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據(jù)統(tǒng)計(jì)，世界銀總消耗量的40%用于感光材料的生產(chǎn)。感光材料經(jīng)曝光、顯影、定影后,黑白片上的銀80%左右進(jìn)入定影液,彩色片上的銀幾乎全部進(jìn)入廢定影液
方法:
1加酸沉淀
其原理是硫代硫酸根離子在酸的作用下會(huì)分解為硫和二氧化硫氣體，銀離子則與硫結(jié)合成為硫化銀沉淀下來；將硫化銀送如高溫爐灼燒，硫化銀就分解為單質(zhì)銀和二氧化硫氣體
2電解
不銹鋼片做陰極，通以直流電，使在陰極上產(chǎn)生金屬銀。控制好的話可得到純度90%-98%的銀,回收率大約為90%-95%。
3金屬置換
用活潑金屬置換,方法簡(jiǎn)單,純度不高,回收率低
4硼氫化鈉還原
由于硼氫化鈉具有很強(qiáng)的還原性，因次可以在其堿性溶液中把金屬銀置換出來。次回收方法回收率高達(dá)99。9%，回收到的銀純度約為96%-98%。
5還原糖還原法
近年來有人研究出用一種有機(jī)物還原液回收銀的方法，它是先用酒石酸和蔗糖作用制得還原糖溶液，然后用此還原糖溶液使廢定影液中的銀還原出來。該法的主要優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)使碳、硅、鐵、鋁、銅等混入銀粉中，使回收到的銀純度較高（>99%），銀的回收率達(dá)95%以上
6連二亞硫酸鈉還原法
用連二亞硫酸鈉（Na2S2O4）可將銀直接從廢定影液中還原出來，自身被氧化為Na2S2O3，這種方法不僅能使銀的回收率很高，還能得到高品位的銀，同時(shí)使廢定影液的主要成分Na2S2O3的質(zhì)量濃度升高，使廢定影液得到再生
我的訣竅，定影水中加入過量食鹽，過濾后在高溫下（1200度）焙燒即可。
隨著西氣東輸工程等大型管道工程的進(jìn)行，射線100%照相檢測(cè)在國(guó)內(nèi)也被開始廣泛接受，射線膠片的沖洗過程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢顯定影液，經(jīng)顯影加工后，留在乳劑層中構(gòu)成黑白影像的銀只占20％左右，80％的銀溶解在定影液中，“銀”的排放會(huì)造成環(huán)境污染。既不符合1998年1月4日頒布《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》，也不符合北方檢測(cè)公司的HSE要求，而且還造成了極大的浪費(fèi)，初步統(tǒng)計(jì)，在西氣東輸工程中將產(chǎn)生廢定影液33200升，其中含銀約390公斤，按2002年白銀價(jià)格計(jì)算為1300元／公斤則相當(dāng)于50萬元被浪費(fèi)。如何能夠?qū)⒋罅康膶氋F的銀加以回收呢？
本文綜合敘述了相關(guān)的技術(shù)方法。
目前大概有三種主要技術(shù)可應(yīng)用于銀回收，包括：電解回收法、金屬置換法及化學(xué)沉淀法。其中電解回收銀回收率90～95%，金屬置換及化學(xué)沉淀銀回收率可大于99%。
電解法以二個(gè)電極插入溶液中，接通直流電，銀便在陰極上鍍出。電解法可分為低電流密度設(shè)備和高電流密度設(shè)備二種。定影液所用低電流密度小于3安培／平方呎，而高電流密度則用大于10安培／平方呎。使用高電流密度時(shí)陰極表面須提高攪動(dòng)率。漂白定影液因漂白劑有阻滯電解現(xiàn)象，須采用超高電流密度，即60～90安培／平方呎。陰極為旋轉(zhuǎn)圓筒形，以提高攪動(dòng)率。電極間的電壓很低，約在0.5至0.7伏特之間。陽極材料都用碳（因碳能導(dǎo)電同時(shí)能抵抗腐蝕），陰極則用不銹鋼。以電解法可直接獲得金屬銀，但電解設(shè)備選擇及電解條件控制對(duì)銀回收品質(zhì)及回收率影響甚大。定影及漂白／定影廢液中，銀離子以Ag（S2O3）2-3錯(cuò)合物存在，電流密度太高或回收液中銀濃度太低時(shí)，易產(chǎn)生黑色硫化銀沉淀，影響回收銀之品質(zhì)。 需要的器材只是用干電池的一支碳棒作簡(jiǎn)單陽極(石墨雖然較好，但不易取得)，再用不銹鋼片做陰極，調(diào)整電極距離，并施以2至5伏特電壓；能攪拌溶液效果更好。一開始，可以在陰極得到90到98%純度的銀，繼續(xù)下去會(huì)得到較黑、較臟的銀；操作終點(diǎn)是溶液中銀濃度降至100 ppm，而且會(huì)有硫酸銀污泥。漂白定影溶液的處理，需要較高的電壓，而且終止?jié)舛容^高，約500 ppm的銀殘留溶液中，這種廢水是不能排入下水道的。化學(xué)危害則包括：電流高時(shí)產(chǎn)生硫化氫，或是和顯影液相混時(shí)產(chǎn)生氨氣。以一般平板電解設(shè)備可回收銀至300 mg／L左右，以高質(zhì)傳電解系統(tǒng)（包括旋轉(zhuǎn)陰極及流體化床電解系統(tǒng)）可回收銀至100 mg／L以下，其中流體化床電解回收系統(tǒng)最大單元可提供至1,000安培，每天單一設(shè)備銀回收量可超過20公斤，且以不銹鋼平板當(dāng)陰極，銀回收至100 mg／L以下，仍可得到很好金屬性之銀金屬，很容易自不銹鋼平板剝離，是目前較佳之銀回收設(shè)備。電解回收后殘余之銀離子（小于100 mg／L）可利用美國(guó)柯達(dá)公司開發(fā)之藥劑（代號(hào)TMT）沉淀回收，可處理銀至0.5 mg／L以下，可符合放流水標(biāo)準(zhǔn)。
金屬取代法使用鐵質(zhì)材料，放入廢液使銀因取代作用沉淀出來。這方法使定影液中含鐵，因此必須丟棄。不過，對(duì)于漂白定影液只要丟棄百分之二十廢液，減少含鐵量，仍可再用。
化學(xué)置換法可用硫化鈉或硼氫化鈉（sodium borohydride, NaBH4）來除去廢液中的銀，由硫化鈉反應(yīng)可得到硫化銀，由硼氫化鈉則得到金屬銀。化學(xué)處理的優(yōu)點(diǎn)是快捷，反應(yīng)率可達(dá)99％以上，銀的純度在95％以上。一般采用的方法：加進(jìn)硫化鈉飽和溶液，廢水里的銀離子變成黑色的硫化銀粉未，沉淀下來成為“銀泥”。這黑漆漆的銀泥經(jīng)過加熱，加硝酸溶解，得到硝酸銀結(jié)晶，再在電解池里還原為銀。此法簡(jiǎn)單，但產(chǎn)生之沉淀物須再經(jīng)純化才可獲得純金屬銀，且添加之化學(xué)藥劑價(jià)格昂貴，經(jīng)濟(jì)效益較低若要從廢棄的黑白影片或X光片中回收銀時(shí)，則須先將銀溶解成溶液。未沖洗的廢片可用定影液溶解其中的鹵化銀，已沖洗的廢片則須先用氧化劑（如鐵氰化鉀、ferric EDTA或氯化銅）使銀成為化合物，再用定影液溶出銀化合物。所得定影液可用前述之電解法取出銀金屬。
相關(guān)新技術(shù)新方法：
據(jù)海外媒體報(bào)道，美國(guó)CSRS公司推出回收沖片機(jī)定影液中的“銀”的設(shè)備。 CSRS公司制造的電解銀回收機(jī)系統(tǒng)，是目前世界上先進(jìn)的回收處理系統(tǒng)之一，它采用有智能型微處理技術(shù)，在第一時(shí)間內(nèi)將正要施放到藥液中的“銀”回收，不但回收率高，而且能有效延長(zhǎng)定影劑的使用壽命。該系統(tǒng)的操作面板采用國(guó)際通用標(biāo)記的觸摸式按鍵，當(dāng)機(jī)器運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)會(huì)出現(xiàn)“現(xiàn)在回收”的警示燈提醒操作者，未運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)機(jī)器進(jìn)入“睡眠”狀態(tài)。整臺(tái)回收機(jī)采用密閉式回路和密閉式設(shè)計(jì)，可使操作者免受化學(xué)藥劑侵害。 目前該產(chǎn)品已經(jīng)取得UL、FCC、TUV、CE等安全標(biāo)志。 科學(xué)家一直在研究沖曬照片廢液中回收銀的方法，但大多數(shù)回收制程都是效率很低，有時(shí)還會(huì)造成更多的污染。現(xiàn)在情況可能會(huì)有所改變：美國(guó)橡樹嶺國(guó)立實(shí)驗(yàn)室有一位科學(xué)家已發(fā)展出一種制程，能從攝影廢液中回收99.999％的銀。大多數(shù)回收銀制程中的一個(gè)關(guān)鍵問題是產(chǎn)生了硫酸銀——一種難于清除的污染物，舊的程序是以少量的次氯酸物添加至大量的含銀攝影廢液中。橡樹嶺國(guó)立實(shí)驗(yàn)室的程序是將含銀廢液泵至一個(gè)反應(yīng)槽中，加入過量的次氯酸物，使定影液中的硫代硫酸物在反應(yīng)槽中氧化，經(jīng)由酸度的細(xì)密調(diào)節(jié)，銀即成為氯化銀沉淀出來。其次加入二硫磺酸鈉（sodium dithionite）作為還原劑，使氯化銀轉(zhuǎn)化為銀。用橡樹嶺國(guó)立實(shí)驗(yàn)室的程序試驗(yàn)的結(jié)果，廢液中銀的含量可以從每公升500毫克減低至1毫克以下。研究人員將廢液過濾便能得到近乎純的銀。
李運(yùn)剛用連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)從廢定影液中提取銀[J].濕法冶金,1999,(2)：26-30.以還原后廢定影液中殘余根的質(zhì)量濃度，銀粉質(zhì)量（銀粉的品位）以及廢定影液中Na2S2O3的質(zhì)量濃度的變化為考察指標(biāo)，研究了用連二亞硫銀鈉（Na2S2O4）作還原劑提取廢定影液中的銀的效果，以及廢定影液的再生情況，結(jié)果表明，這種提銀方法不但能夠得到較高純度的金屬銀和銀質(zhì)量濃度很低的廢定影液（ρ（Ag）〈0．05g／L〉，而且還可以使定影液中主要成份Na2S2O3的質(zhì)量濃度升高，使廢定影液得到再生。
江國(guó)紅用有機(jī)酸(Ar(OH)3COOH)從廢定影液中還原銀的方法及工藝條件。試驗(yàn)結(jié)果表明，用有機(jī)酸(Ar(OH)3COOH)從廢定影液中還原銀，銀還原率為99.20%，總回收率為94.5%，回收的銀粉(片)中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.43%。采用還原糖的最新方法來提取銀,此方法具有成本低、操作簡(jiǎn)便、收效好、純度高和便于推廣等特點(diǎn)。
電解法提銀四個(gè)步驟：1.電解 2.提純 3.置換 4.提純
銀元素在定影液中的存在狀態(tài)是硫帶硫酸鹽的絡(luò)和物，不能直接用置換反應(yīng)。
1.電解 找兩根炭精棒，洗干凈，接可調(diào)穩(wěn)壓電源的正負(fù)極(直流電源，電流要10A以上)。把兩根炭精棒插到定影液里，盡量分開距離。連接炭精棒的導(dǎo)線不能接觸到液體，通電，調(diào)整電壓，使連接正極的炭精棒產(chǎn)生輕微的氣體。金屬銀會(huì)慢慢沉積在負(fù)極的炭精棒上。到什么時(shí)候結(jié)束我忘記了。
2.提純 把負(fù)極的炭精棒放到過量的稀硝酸里，將表面沉積的金屬銀完全融解，形成硝酸銀和硝酸的混和液體。用濾紙過濾固體雜志。
3.置換 在混和液中加入過量的鐵粉，反應(yīng)完成后，剩余的固體是金屬銀和金屬鐵的混和物。用濾紙過濾出固體，用輕水沖洗干凈。
4.提純 在固體中加入過量的稀鹽酸，將鐵粉溶解。剩余的固體就是比較純凈的金屬銀了。
相關(guān)信息：專題技術(shù)一從含銀廢料中回收銀的方法銀是貴重的稀有金屬，用途廣泛，銀具有良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和較高的化學(xué)穩(wěn)定性能，其鹵化物以是較好的感光材料，由于銀的地質(zhì)貯量有限和生產(chǎn)銀的工藝復(fù)雜及費(fèi)用高，所以從各種含銀廢料中再生回收銀顯得尤為重要，這樣既可減輕含銀廢料中重金屬對(duì)環(huán)境的污染，又能回收制得銀粉，具有較好環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
廢藥提白銀：眾所周知，感光材料的重要組成部分是鹵化銀，而在沖洗過程中藥液會(huì)留下很多銀的化合物。而很多擴(kuò)印社無法回收只好白白的到掉。造成了資源浪費(fèi)，而且污染環(huán)境。
從廢定影液提取金屬銀和制取硝酸銀2007-02-22 11:15用品：燒杯、坩堝、鐵架臺(tái)(帶鐵圈)、三角架、酒精噴燈。
廢定影液或漂定液、鋅片、鹽酸(或硫酸)、硝酸。原理：用定影液(硫代硫酸鈉)除去底片和相片上沒有感光部分的鹵化銀(一般為溴化銀)時(shí)，形成可溶性的硫代硫酸銀絡(luò)離子。硫代硫酸銀絡(luò)離子在酸的作用下，能轉(zhuǎn)化為不溶性的硫化銀。硫化銀經(jīng)煅燒便可還原出金屬銀來。如用硝酸來溶解硫化銀，則生成硝酸銀。溶液中尚有少量的鹵化銀，可用鋅把銀還原出來。它們的
反應(yīng)如下：
1.定影液的作用：
2Na2S2O3＋AgBr＝Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr
2.酸與定影液的作用：
6HCl＋2Na3[Ag(S2O3)2]＝2H3[Ag(S2O3)2]＋6NaCl
2H3[Ag(S2O3)2]＝3H2S2O3＋Ag2S2O3
3H2S2O3＝3H2O＋3SO2↑＋3S↓
Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S↓＋H2SO4
總反應(yīng)式為：
6HCl＋2Na3[Ag(S2O3)2]＝6NaCl＋Ag2S↓十3S↓
＋3SO2↑＋H2SO4＋2H2O
3.鋅與廢定影液中少量鹵化銀的作用：
Zn＋2AgBr＝ZnBr2＋2Ag↓
4.硫化銀煅燒還原成銀：
Ag2S＋O2＝SO2↑＋2Ag↓
5.硫化銀溶于硝酸生成硝酸銀：
3Ag2S＋8HNO3(稀)＝6AgNO3＋2NO↑＋3S↓＋4H2O
6.銀和硝酸反應(yīng)生成硝酸銀：
6Ag＋8HNO3(稀)＝6AgNO3＋2NO↑＋4H2O
Ag＋2HNO3(濃)＝AgNO3＋NO2↑＋H2O
操作：在大燒杯中放置500毫升廢定影液(最好用照相館中的廢定影液，一般含銀可達(dá)0.4％左右)，加6N的鹽酸，直到無氣體和沉淀產(chǎn)生，邊加邊攪拌，并投入鋅片，加熱煮沸，數(shù)分鐘后，燒杯底部有黑褐色的沉淀，此沉淀即為含銀的硫化銀沉淀。過濾后，用清水洗滌沉淀，干燥后，放在坩堝中用酒精噴燈灼燒(開始時(shí)先用溫火)，幾分鐘后，有熔融的液態(tài)銀出現(xiàn)，冷卻后即得小的銀粒。如將濾得的硫化銀(一般稱為“銀泥”)不用煅燒處理，可加硝酸，使“銀泥”完全溶解；如用稀硝酸處理，開始時(shí)稍加微熱即能溶解，所得的溶液即是硝酸銀溶液。如要制得硝酸銀晶體，則須加熱，使它濃縮成過飽和溶液。然后讓它自然冷卻，硝酸銀晶體析出后，剩下的溶液可留待下次繼續(xù)制取硝酸銀用。
由于反應(yīng)中有刺激性氣體(NO、NO2、SO2等)產(chǎn)生。所以反應(yīng)要在通風(fēng)櫥中或通風(fēng)良好的環(huán)境中進(jìn)行。
各地照像館、醫(yī)院放射科、印刷廠、電鍍廠、無線電廠、廢品回收站、鍋爐廠、電子板廠、合金刀頭廠、廢相片、膠片、CT片、x光片、印像紙、玻璃制鏡廠、保溫瓶廠、礦廠、電子原件廠、半導(dǎo)體元件廠、電影制片廠、感光材料廠常年高價(jià)收購(gòu)化工廠（石化廠、化肥廠、甲醛廠等）失效貴金屬催化劑（含金銀鉑鈀） |
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